Способ получения алкиловых эфиров монокарбоновых кислот

 

OllИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

287008

Союз Соеетскик

Социзлистическиз

РеспуСлик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 05Х! I.1968 (№ 1253901/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Кл. 12о, 11

МПК С 07с 69/22

С 07с 69/00

С 07Ь 29 06

УДК 547.296.07(088.8) Комитет по делам изооретеиий и открытий ори Совете тйииистрое

СССР

Опубликовано 19.XI.1970. Бюллетень ¹ 35

Дата опубликования описаш1я 2.11.1971

Авторы изобретения

В. А. Смирнов и А. В. Маркова

Заявитель Новочеркасский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им. Серго Орджоникидзе

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

МОНОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к усовершенствованию,способа получения алкиловых эфиров монокарбоновых кислот с нечетным числом углеродных атомов, позволяющего одновременно получать высшие эфиры дикарбоновых кислот до С», которые являются ценными компоцентами в производстве смазочных масел, пластификаторов и т. и.

Известен способ получения эфиров алифатических кислот с нечетным числом углеродных атомов путем взаимодействия эфиров у-хлорзамещенных карбоновых кислот (Сз — Сз) с амальгамой щелочного металла при охлаждении в среде разбавленной серной кислоты с последующим выделением целевого продукта и получением .высокого выхода.

Для одновременного, получения эфиров высших,насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот с нормальной и разветвленной цепью до С» в предложенном способе взаимодействию с амальгамой натрия или калия подвергают эфиры в-хлорзамещенных карбо,новых кислот, полу-1аемых в процессе теломе,ризации, при нагревании до 120 — 250 С.

Кроме того, использование амальгамы натрия, являющейся отходом хлорной промышлен ности, позволяет снизить себестоимость длинноцепочных кислот, которые практически не могут быть получены электролизом, ибо в этом процессе возможно образование .кислот с содержанием углеродных атомов до CIA.

Пример 1. В сосуд, снабженный мешалкой, обратным холодильником и термометром, 5 помещают 250 11л 2,9 н. амальгамы калия, зеркальная поверхность которой составляет

97,34 с.11-, и нагревают до температуры 165 С, после этого в реактор вливают 133,9 г (0,88 г экв) мстплаваго эфира со-хларвалериа10 новой кислоты. Скорость разложения амальгамы составляет 2252 а, .я- "зеркальной поверхности амальгамы.

Через 15 11ин после начала процесса содер15 жимое охлажда1от до комнатной температуры, затем заливают 200 л1л воды (дистиллированной). Оставшуюся амальгаму калия отделяют от водноарганпческого слоя и несколько раз промывают серным эфиром. Сер20 ный эфир, отделенный от амальгамы калия, используют для эl страlIIIIIII эфиров кислот из водноорганичеокаго слоя. Эфирную вытяжку сушат хлористым кальцием и отгоняют серный эфир. Из водного слоя выпариванием вы25 деляют хлорист,.н1 калий. Смесь эфиров подвергают ректпфпкации.

Первая фракция — метпловый эфир валериановой кислогы (C„), содержащий 8,4с/о метилавого эфира пентеновой кислоты, отби30 рается при 60 С (15 лс11 рт. ст.); выход 25,6 г

287008

Эфирное число п20 D

С120 мво

Н1ол. вес

Эфир

121,03

227,05

340,91

1,4082

1,4670

1,4900

30,86

0,90

492,03

50,06

1,0989

1,0982

406,6

88,43

Таблица 2

Кол.

Эфирное число

20 о н, оо

Эфир вес

390,52

1,4121

0,9145

142,94

10,55

66,32

394,36

0,9694

10,12

1,4561

283,15

67,40 (26,8% к количеству восстапо ленного эфира или 40,8% по току) .

Вторая фракция — невосстаповлепный эф Ið хлорвалериановой кислоть: отбир",åòñÿ при

90 С (15 лл рт. ст.) и идет для повторного использова|ния.

Третья фракция — диметнлов,! е эфиры октан- <ч октен-1,8 дихарооповых кислот, отбирается при 164 С (3 л.и рт. ст.), выход 14,28 г (15% к количеству восстановленного эфира или 40,7% по току), причем диметилового

Метиловый валериановой кислоты

Диметиловый октаи-1,8, дикарбоиоиой кислоты

Триметиловый тримера (йодиое число 73,56) Пример 2. Осуществление ведут согласно примеру 1, в качестве исходного эфира берут

88,70 г (0,49 гэкв) метилового эфира <0-хлоpгептановой кислоты, который заливают при

190 С.

Скорость разложения a»aëüãàìû 2643 а/лР.

После обработки рсакцпонной смеси водой (200 ял) отделяется разбавленная амалыамя калия с концентрацией 1,43 н. от водноорганического слоя.

Выделение эфироз ведут аналогично примеру 1.

Первая фракция — метиловый эфир энянтовой кислоты, отбирается при 63 С (13 лл рт. ст.), выход 27,3 г (36,4% к количеству восй1етилоный аиаптовой кислоты

Диметилсвый 1,12-додекандиоиовой кислоты

П р н м е р 3. В сосуд, описанный в примере 1, заливают 250 лл 3,7 п. амальгамы калия, зеркальная поверхность которой составляет 97,34 слР, нагревают до 210 С, 110 г метилового эфира со-хлорнонаповой кислоты и

100 г метилового эфира иена|новой кислоты.

Скорость разлон<ения амальгамы 2973 а/лР зеркальной поверхности амальгамы. Выделение амальгамы и целевых эфиров проводят аналогично примеру 1.

Первая фракция — метиловый эфир нонаноэфира октап-1,8 дикарбоновой кислоты в данной сумме эфироз содержится 8 г, а 6,28 г— диметиловый эфир октеп-1,8 дикярбоновой кислоты. 1етвертяя фракция — отбирается при 220""С (3 лл рт. ст.), 3 г, представляет собой тример я рпэфир 4- (понте.!-1-овал кислота) -декандиовой 1<ислоты.

10 Физико-химические свойства полученных веществ!Ip»IIezcÄ! I в табл. 1.

Таблица 1 станозленного эфира или 57,0% по току), М1<о найдено 39,89, М1<о вычислено 40,11.

Вторая фракция — метиловый эфир хлор15 энантовой кислоты, отбирается при 118"С (13 ил рт. ст.), выход 13,4 г, используется для позторного синтеза

Третья фракция — дпметпловый эфир 1,12додекяндикарбоновой кислоты, отбирается

20 при 185 С (3 лл рт. ст.), ее выход 20,8 г (27,7% от количества восстановленного эфира илп 43% по току), МКо найдено 79,65; MRD вычислено 79,96.

25 Данные полученных веществ представлены в табл. 2. вой кислоты, отгоняется при 92 С (10 л1л рт. сг.), ее выход составляет 106 г.

Вторая фракция — метпловый эфир xJIopHQ30 пановой кисло гы, о|бирается и ри 90 С (3 льи рт. ст.), выход 7 г.

Третья фракция — диметиловый эфир октадекандикарбоновой кислоты, отбирается при

Т 210 C (3 ила рт. ст.), выход 60 г (57,62% от

35 косгичсствя восстановленного эфира или

92,6% току). сапные физи.<о-хнмических свойств приведены в табл. 3.

287008

Таблица 3

Эфирное число

Мол.

"0

20 20

Эфир вес найдено вычислено

329,09

49,15

50,03

0,8864

1,4190

172,06

97,01

96,45

328,11

0,9512

1,4495

341,88

Таблица 4

Эфирное число

20 D

Мол. вес

Состав найдено вычислено

Найдено

204,1

Вычислено

200,29

Найдено

450 †4

276,5

60,55

0,8782

1,4318

59,57

Не определялось

Не определялось

Не определялось

0,9796

1,4740

Метиловый пеларгоновой кислоты

Диметиловый октадекандикарбоновой кислоты

Приме,р 4. В сосуд, описанный в примере 1, заливают 250 л л 3,28 н. амальгамы калия, зеркальная IIOBopxность которой составляет 97,34 слР, и нагревают до 210 С, затем приливают 99,0 г (0,42 г экв) промышленную фракцию, переработки теломеров, содержащую .в основном метиловый эфир со-хлорундекановой кислоты, 21 /0 метиловых эфиров хлоргептановой и хлорнонановой кислоты, 17 /0,метиловых эфиров го-хлортридекановой и (0-хлорпентадекановой KBcJIOTbl. Скорость разложения амальгамы калия составляет

3827 а/м2 ее зеркальной п оверхности. Через

30 мин после начала процесса реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, заливают 200 мл дистиллированной воды. Отделяют разбавлечную амальгаму с концентрацией 1,5 н. от водноорганического слоя, после разделения .которого,из водного слоя выделяют упа риванием хлористый калий, а из органического слоя, высушенного CaCI2, отгоняют фрации эфиров.

Первая фракция — метиловый эфир ундекановой кислоты, содержащий 20,120/0 метилоЫетиловый ундекановой кислоты

Третья фракция, содержащая о,оэйкозандикарбоновой кислоты и димерные пригиеси

Предмет изобретен1ия

Способ получения алкиловых эфиров, монокарбоновых кислот с нечетным числом углеродных атомов путем взаимодействия эфиров хлорзамещенных монокарбоновых .кислот с амальгамой щелочного металла и последующим выделением целевого продукта, отливого эфира ундецеленовой кислоты и около

30 смеси метиловых эфиров гептановой, нонановой, тридекановой и пентадекановой КНслот, отбирается при 115 С (10 лпм рт. ст.), вы5 ход 22,25 г (23,10/0. от количества восстановленного эфира или 38,030/0 по току).

Из этой фракции выделяют целевой, метиловый эфир ундекановой .кислоты (7 г).

10 Вторая фракция — невосста новленный эфир со-хлорундекандикарбоновой кислоты, отби.рается при 160 С (10 мм рт. ст.), выход

22,25 г, повторно используется. третья фракция — диметиловый эфир 6),(015 эйкозандикарбоновой кислоты, выделяется из куба колонны (остаток) при температуре

250 С (3 мм рт. ст.), содержит димерные примеси высокомолекулярных и низкомолекулярных кислот, выход 36,42 г (45,89 /0 от количе20 ства восстановлечного эфира или 61,97 /0 по току).

Физико-химические константы полученных продуктов проведены в табл. 4.

25 чаюи ийся тем, что, с целью одновременного получения диэфиров дикарбоновых кислот с удвоенным числом углеродных атомов в молекуле кислоты, в качестве исходных эфиров берут эфиры 0)-хлорзамещенных монокарбоно30 вых кислот и процесс ведут при температуре

120 †2 С.

Способ получения алкиловых эфиров монокарбоновых кислот Способ получения алкиловых эфиров монокарбоновых кислот Способ получения алкиловых эфиров монокарбоновых кислот 

 

Похожие патенты:
Наверх