Патент ссср 287947

 

287947

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетскик

Социалистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 08.1У.1969 (№ 1319846/23-4) с присоединением заявки ¹ 1336348/23-4

Приоритет

Опубликовано 03.XI I.1970, Бюллетень № 36

Дата опубликования описания 12 У.1971

Кл. 12р, 3

МПК С 07с1 85/48

УДК 547.787.3(088.8) Комитет по делаю изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения Е. Ю. Беляев, Н. М. Егорова, Л. Е. Кондратьева и В. П. Кумарев

Сибирский технологический инс

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗОКСАЗОЛА

Изобретение относится к новому способу получения производных бензоксазола, применяемых в качестве сцинтилляторов, средств защиты от ультрафиолетовой радиации и биологически-активных соединений.

В литературе известен ряд способов полу ения производных 2-арилбензоксазола, например путем взаимодействия нитрофенола с дибензиловым эфиром или с бензиловым эфиром при температуре около 320 С в присутствии катализатора — окиси алюминия. Продукты выделяют известным способом.

С целью упрощения процесса предложен способ получения производных бензоксазола общей формулы где Х, У вЂ” водород, низший алкил, алкоксил, гидроксильная группа, путем обработки соответствующего ароматического альдегида о-нитрофено IQM в среде органического растворителя, например тетралина, желательно в присутствии избытка альдегида, преимущественно при кипении реакционной массы. Выделяющуюся в процессе реакции воду можно либо отгонять в виде азеотропа с органическим растворителем, либо поглощать какимлибо водоотнимающим агентом. Продукты выделяют известным способом с выходом 53—

82 о/

Предлагаемый способ позволяет снизить температуру процесса и не требует применения катализатора. ,П р и м ер 1. В круглодонную колбу, заполненную гранулированным силикагелем, помещают 4,2 г (0,03 г мо гь) о-нитрофенола, 1р15,5,мл (0,15 г моль) салицилового альдегида и 10 мл тетралина, кипятят 5 час с обратным холодильником. После отгонки растворителя и избытка салицилового альдегида остаток экстрагируют горячей концентрированной

15 соляной кислотой, раствор осветляют активированным углезг, разбавляют водой и выделяют 3,9 г (61,5% ) 2- (2-оксифенил) -бензоксазола, т. пл. 122 С. Строение продукта было подтверждено ИК-спектром.

2О Пр имер 2. В круглодончую колбу с насадкой Дина-Старка и ооратным холодильником помещают 4,6 г (0,03 г.мо,гь) 2-нитро-4метилфенола, 17,5 м.г (0,15 г моль) р-толуилового альдегида и 10 игл тетрачина для отгонки

25 образующейся воды, кипятят 5 час и отгоняют растворитель и избыток р-толуилового альдегида. Остаток экстрагируют горя ей концентрированной соляной кислотой, раствор осветляют активированным углем, разбавля3О ют водой и выделЯют 4,7 г (71о/о) 5-метил-2(р-толил) -бензоксазола, т. пл. 125 С (% N

287947

Предмет изобретения

Составитель С. Полякова

Текред Е. Борисова

Корректор T. Л. Китаева

1 едактор Т. Нарганова

Заказ 1168, 19 Изд. ¹ 413 1 ирака 180 11одп и си ос

ЦНИИПИ Комитета ио делам изобретсиий и открьпии ири Совете .11ииистров СС;. 1

Москва, 7К-35, 1 аушская иаб., д. 4 5

Тииосраф!!я, ир. Саиуиова, 2 вычислено 6,27; найдено 6,47 и 6,53). Продукт, остающийся после экстракции кислотой, обрабатывают 10%-ным раствором ХаОН для извлечения р-толуиловой кислоты; р-толуиловую кислоту можно выделить подкислением щелочного раствора до отгонки растворителя и альдегида. П р и м ер 3. Как в примере 2, после кипячения 4,2 г (0,03 г моль) о-нитрофенола, 18 ял (0,15 г моль) анисового альдегида и и !О лл тетралина в течение 3 час и обработки реакционной массы получают 4,6 г (53%)

2- (р-метоксифенил) -бензоксазола, т. пл.

99 С, из литературы т. пл. 100 С.

П р им ер 4. По методике примера 2 из

4,6 г (0,03 г яоль) 2-нитро-4-метилфенола и

18 iчл (О, 15 г л1оль) 3HHOQBof 0 альдегII+3 Ilocле нагревания в тетралине в течение 45 .чин получают 6,0 г (82% ) 5-метил-2- (р-метоксифенил)-бензоксазола, т. пл. 98 — 100 С (% М вычислено 5,85; найдено 5,88 и 5,95), Способ получения производнык бензоксаз>ля общей формулы где Х, Y — водород, низший алкил, алкоксил, гидроксильная гр уппа, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, о-нитрофе10 нол подвергают обработке ароматическим альдегидом в среде органического растворителя, например тетралина, с последующим выделением продуктов известным способом.

15 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, ro процесс ведут в присутствии избытка альдегида.

3. Способ по п. 1, отли«а ои1ийся тем, что процесс ведут при кипении реакционной мас20 сы.

4. Спосоо по п. 1, отличающиися тем, что процесс ведут в присутствии водоотнимающего агента. о. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

2S выделяющуюся в процессе реакции воду удаляют путем азеотропной перегонки.