Способ получения сл1есей тиоэфиров
ОПИСАН ИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ
289586
Союз Советское
Социзлистическиз
Республик
f б--о сд дин иат,вн- @и но-T - -ъ- 47 и g —, ни /41jg
Зависимый от патента ¹
МПК С 07с 41 00
Заявлено 29.1V.1969 (№ 1327198 23-4) УД1, 547.279.1.07 (088.8) Приоритет 30.14".1968, ¹ 150081. Франция
Комитет по деизм изобретеиий и открытиЬ ори Совете Мииистрав
СССР
Опубликовано 08.Õ11.1970. Бюллетень № 1 за 1971
Дата опубликования описания I.II.1971
Автор изобретения
Иностранец
Ив Лаба (Франция) Иностранная фирма
«Сссьете Насьональ де Петроль д Акитэн» (Франция) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСЕЙ ТИОЭФИРОВ
Изобретение относится к способу получения смесей тиоэфиров с низким молекулярным весом общей формулы HS(CH S)„H, где п=1 или 2, которые могут найти применение для получения серусодержащих смол.
Известен способ получения смесей тиоэфиров общей формулы Н$(СН $)„Н, где и нс менее 1, заключающийся в том, то формальдсгид обрабатывают сероводородом при»олярном соотношении реагентов (1; 1,75) (1: 10) в кислой среде с последующей обработкой реакционной массы минеральной кислотой с целью удаления из состава конечного продукта гидроксильных групп.
Известный способ не дает возможности непосредственно без дополнительной обработки минеральной кислотой получить целевой продукт, свободный от гидроксильных групп.
С целью повышения качества целевого продукта предложено обрабатывать формальдегид или диолмонотиоэфиры сероводородом при моляриом соотношении реагентов (1: 2,5) — (1: 7) при температуре от 20 до
90 С и рН среды от 6,8 до 3,3. Целевой продукт после отгонки избытка сероводорода выделяют фракционированием.
Пример ы 1 — 7. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 5 л, снабженный термометром, манометром, трубкой для подачи кидкого сероводорода и приспособлением для отвода непрореагировавшего газа, вводят
1000 г 36%-ного водного раствора формальдсгида с определенным рН. Через этот раствор пропускают рассчитанное количество жидкого сероводорода (от 750 до 2040 г), зависящее от того, какой конечный продукт нужен;
HS — СН S — Н или Н$ — СН вЂ” $ — СН вЂ” SH.
Реакцию проводят при перемешиванип и постепенном повышении давления с 35 до 60 ат.
K концу реакции давление понижают до 25 ат.
10 По завершении процесса непрореагировавший, а также растворенный в воде сероводород удаляют.
Органическую фазу, содержащую целевой продукт, выделяют декантацисй водной фазы, 15 затем ее высушивают. Ваккум-перегонкой получают HS — СН $ Н или HS — СН2— — SCH SH.
Содержание гидроксильиых групп определяют спсктрометричсски и выражают в весо20 вых процентах.
Результаты приведены в табл. 1.
Примеры 8 — 17.
Процесс ведут в том же аппарате, что п в
25 предыдущих примерах, но в качестве исходного рсагснта используют 47 вес. /О водного раствора диолмоиотиоэфира, через который
I.ðoïóñêëIoò рассчитанное количество сероводорода (от 440 до 850 г), зависящее от того, ка30 кой продукт нужен.
Результаты сведены в табл. 2.
289585
Таблица 1
О. «
Й оно
Выхол тио фиров ь расчете на фориалълегил (в ыо-.. ) Содержание функnonaлъных групп, «J в о
О
«f о а о гО рн сн.он Hs=-cH.— sH Hs — (cH В1,— н Hs — (cH s),— и :
HS — CH,— SH HS — (CH,— ),— Н
1 2,2 55
2, 3,55
3 5 55
0,84
5,7
5,7
3,5 0,49
5,7; 0
5,7, 0
3,5 0
3,5 0,38 (!
5 85
3 85
5,85
2,1 85
"n>2
Таблица 2
2, k о, о о х оо
«J
О
00«:
Bo о,о в
«т
f о осе
«1 о
Выход тио;фиров в расчете па лиол. вол.
Содержание функцционалъиых групп, о, о рн
Hs — (сн з) н
HS — (СНгэ) Н
Hs — (он,s) н
HS — СН,— CH
CH ОН
HS — СН,— SH ï )2
Предмет изобретения и(ийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, процесс ведут при молярном соотношении реагентов (1: 2,5) — (1: 7), температуре от 20 до 90 С и рН среды от 6,8
5 до 3,3 с последующим выделением коне шого продукта известными приемами.
Способ получения смесей тиоэфиров общей формулы HS(CH2S)„H, где n=1 или 2 с применением обработки формальдегида или диолмонотиоэфира сероводородом, отличаюСоставитель Э, Шатило
Корректор Л. Л. Евдонов
Редактор Н. Вирко
Изд. № 11 Заказ 4031, 5 Тираж 480 Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4 5
Типография, пр. Сапунова, 2
9
11
12
13
14
16
1 о/ и î
«/ Ю . о -= =u х и
« оом
«г о
2,6
3,5
5
2,6
3,5
3,5
5
5,7
5,7
5,7
3,5
5,7
3,5
5,7
5,7
3,5
5,7
0
0
0,7
1,84
0
0,13
10
11
1
13
12
24
62
42
64
49
49
24
42
63
61
54
47
32
44
26
14
34
47
56
24
27
22
13
14
17!, 2,6 1,87, i 1,39 2
3, 35, 1,65 1
; 2,8 (1,7
1,5
10,5
17
34
58
36
4
8,5
41
3
27
23
41
64
48
53
41
38
43
46
67
49
2,87
2,61
1,85
1,65
1,91
1,70
1,51 1,26, 1,46 1,75
