Способ получения хинонов

 

2g/n43

65 ют отработанный цериевый реагент от стадии окисления. При применении платиновых электродов и плотности тока 60 — 80 а/кв. фут регенерируют производное церия (IV) в условиях выхода по току около 95 /О, Hp и м ер 2. Окисление. Стадия окисления аналогична описанной в примере 1, но применяют раствор нитрата церия (IV)-аммония в азотной кислоте и температуру поддерживают около 40 С. Получают 1,45 г 1,4-нафтохинона, выход очищенного продукта после перекристаллизации 1,18 г.

Регенерация. Отработанный реагент реакционной стадии вводят в электролизер без перегородок и подвергают электролизу на платинированных электродах при плотности тока 50 а/кв. фут. Выход по току 90 /о, конверсия трехвалентного церия в четырехвалентный равна 75 /о, Пример 3. 1,1 г антрацена растворяют в 200 мл хлористого метилена и подвергают нагреванию с обратным холодильником прл энергичном перемешивании с 1 л (0,04 м) водного раствора нитрата церия(1Ч)-аммония, По истечении 20 мин продукт охлаждают и разделяют. После выпаривания растворителя получают 9-10-антрахинон с выходом 90 /о от исходного вещества. Для регенерации церн я используют метод примера 1.

Пример 4, В однолитровую колбу с конденсатором, термометром, погруженным в раствор, и герметически уплотненной мешалкой типа вибромиксера наливают раствор нитрата церия(1Ч)-аммония в двунормальной азотной кислоте (490 мл, содержание Се"

0,119 моль). Раствор нагревают до 50 С, к нему сразу добавляют раствор 1,91 г на.сталина (0,0149 моль) B 100 мл очищенного хлористого этилена, предварительно нагретого до

50 С. Полученную смесь нагревают 30 мин до 50 С.

Смесь охлаждают до 20 С, отделяют органический слой и водную фазу экстрагируют свежим хлористым этиленом (4>(60 мл) .

Объединенные органические вытяжки промывают насыщенным раствором двууглекислого натрия и сушат над сернокислым магнием.

Анализ экстракта методом ТСХ показывает, что он содержит 1,96 г (0,0124 моль) 1,4-нафтохинона и 0,14 г 1-нитронафталина. Выход нафтохинона в расчете на прореагировавший нафталин равен 83,2o .

Пример 5. Раствор нитрата церия (IV)аммония в двунормальной азотной кислоте (490 мл, содержание церия (1Ч) 0,124 моль) наливают в однолитровую колбу, оборудоганную конденсатором, термометром и мешалкой — вибромиксером. После добавки раствора 1,98 г нафталина (0,0155 моль) в 80 мл очищенного хлористого метилена смесь перемешивают 60 мин при 25 С. Путем тонкослойной хроматографии полученного экстракта в хлористом метилене устанавливают, что он содержит 1,84 г 1,4-нафтохинона, 0,169 г 1-нптронафталина и 0,14 г остаточного нафталина.

30 5

Выход нафтохинона в расчете»а превращенный нафталин 81%.

Пример 6. На стадии окисления, аналогичной примеру 4, применяют раствор сер) окислого церия (IV) в двунсрмальной серной кислоте (4,90 мл, содержание Се* + 0,125 моль) и раствора 2,0 г (0,0156 моль) нафталин", в 80 мл очищенного хлористого этилена. Температуру поддерживают около 60 С в течение

60 мин.

Тонкослойная хроматография вытяжки показывает,что она содержит1,64г (0,0104моль)

1,4-нафтохинона и 0,49 г (0,0038 моль) непрореагировавшего нафталина. Выход пафтохпнона 88,2 /о в расчете на прореагировавший нафталин.

Пример 7. Стадия окисления аналогична этой стадии в примере б, но применяют раствор сульфата церия (1Ъ ) в двунормальной серной кислоте (4,90 мл, содержание

0,125 мо гь Се- +) и раствор 2,0 г ((),015 .по., ) нафталина в 80 лл очищенного хлористого этилена. Температуру поддерживают 2 час на уровне 60 С.

ТСХ-анализ получсшгой вытяжки показывает, что она содержит 2,06 г (0,013 моль)

1,4-нафтохинона и 0,3 г (0,002 мол;) нспрорсагировавшего нафгалипа. Выход нафтохинона в расчете на превращенный нафтали

97 8%

Пример 8. Окисление проводят аналогично примеру 6, но с использованием раствора сульфата церия (11 ) B двунормальной серной кислоте (480 мл, содержание Се

0,1195 моль) и раствора 1,914 г (0,01495 поль) нафталина в 100 .пл очищенного хлористого этилена. Температуру поддерживают на уровне 72 — 73 С в течение 65 мии.

ТСХ-анализ полученной выгяжки показыгает, что она содержит 1,81 г (0,0114 молt )

1,4-нафтохинона и 0,21 г (0,0016 .поль) непрореагировавшего нафталша. Выход нафто инона в расчете на превращенный нафталин

85,6 / .

Пример 9. Стадия окисления аналогична этой стадии примера 6, но применяют раствор сульфата церия (IA ) в двунормальной серной кислоте (645 мл, содержание Се> 0,176 моль) и раствор 2,00 г (0,0156 моль) нафталина в

60 мл очищенного четыреххлористого углерода, Температуру поддерживают около 68 С в течение 2 час.

Тонкослойный хроматографический анализ вытяжки показывает, что она состоит из

2,256 г (0,0143 моль) 1,4-нафтохинона и

0,007 г (0,0005,по гь) непрорсагировавшего нафталина. Выход нафтохинона в расчете на превращенный нафталин 94,6О/о.

Пример 10. Стадия окисления аналогична этой стадии примера б, по применяют раствор сульфата церия (Г ) в двунормальной серной кислоте (645 мл, содержание Се

О,!79 моль) и раствор 2,0 г (0,0156 моль) нафталина в 100 мл очищенного четыреххлорп291443

Составитель В. Бурцева

Редактор О. H. Кузнецова

Корректор Н, Л. Бронская

Издат. ¹ 90 Заказ 209/17 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров CCC1

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4j5

Типография, пр. Сапунова, 2 стого углерода. Температуру поддерживают на уровне 68 С в течение 70 з1ин.

Тонкослойный хроматографический анализ полученного экстракта обнаруживает 3 нем

2,27 г (0,0144 я1оль) 1,4-нафтохцнона и 0,04 г (0,0003 .чоль) непрореагировавшего нафталина. Выход пафтохинона в расчете на прсгращеппый нафталин 93,8,о.

Пред11ет изобретения

Способ получения хинопов, например антрахинона, путем окисления аромат1 Iec«IIx углеводородов, например антрацена, при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с цель1о увели -.ения выхода целевого продукта, ок11сление проводят водными растворами солей четырехвалентного церпя в присутстви 1 пе смешпвающегося с водой органического растворителя, например петролейного эфира, при 40 — 60 С, разделяют полученньш при этом раствор на водную и органическую фазы, из последней известными присмазш выделяют

10 целевой продукт, а водную фазу подвергают электролизу, например, на платиновых электродах и получен1гу10 сОль четырсхвалептного цс1зпя возв1заща!От IIII Окисление.