Патент ссср 292302

 

292302

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Своз Советских

Соииалиотических

Республик

Зависимый от патента №

МПК D 01f 1/04

Заявлено 05.1Ч.1966 (№ 1066934/23-5) Приоритет 01.III.1966, № 19958, Англия

Комитет по делам иаобретвний и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.029.82:677.494..674 (088.8) Опубликовано 06.1.1971. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 25 Ч.1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Альберт Чарльз Купер, Давид Фредерик Ьаит и Дональд

Вилкинсон (Англия) Иностранная фирма

«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Англия) Грэхем

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКРАШЕННЫХ СИНТЕТИЧЕСКИХ

ЛИНЕЙНЫХ ПОЛИЭФИРОВ

Известен способ получения окрашенного полиэфирного волокна путем введения в массу красителей группы ароиленимидазолов, имеющих в своем составе карбоксильную или карбоксиэфирную группу, соединенную с ароматическим ядром непосредственно илп через группы RCO, где R — алкилен, фенилен.

С целью получения окрашенного полиэфирного волокна, обладающего высокой прочностью окраски, предложено красители общей формулы с, — с, . с- " в ю, ф ф где один из А и B — 1,2-фенилен, а другой

1,2-фенилен, 1,2-нафтилен, 2,3-нафтилен, 1,8-аценафтилен, причем упомянутые радикалы содержат по меньшей мере одну

R (СО-Х) „т — COOR-группу, где R-Н, алкил, гидроксиалкил или алкоксиалкил; Х вЂ” алкилен или фенилен; и — целое число, 1 или 2; а

|радикалы А и В содержат другие заместители, иные чем сульфогруппы, вводить в массу синтетических линейных полиэфиров, пользуясь при этом любым из известных технических приемов крашения таких материалов в массе.

В качестве линейных синтетических полиэфиров применяют полиэфиры, полученные в результате конденсации терефталевой кислоты с гликолем, и сополиэфиры, полученные в результате замены части терефталевой кислоты другой дикарбоновой кислотой или гидроксикарбоновой кислотой и/или замены части гликоля другим гликолем.

Красители получают путем конденсации ди10 амина общей формулы A(NHg)g с ангидридом дикар боновой кислоты общей формулы

В (СООН) q, где А и  — радикалы, указанные выше и содержащие одну или две группы R — (СΠ— Х) „(— COOR, где R, Х и и име15 ют вышеназванные значения.

П ри мер 1. 1 ч. 9- и/или 10-карбоксифталоперинона в виде порошка перемешивают во вращающемся барабане с 100 ч. полиэтилен20 терефталата в виде стружек или обрезков, полученную смесь прядут из расплава по обще звестному методу. Получают волокно яркого оранжево-красного оттенка, обладающее превосходными прочностными свойствами.

Исходный 9- и/илп 10-карбоксифталоперинон получают прп конденсации 1,8-нафтилендиамина с тримеллитовым ангидридом (ангидридом 1,2,4-бензолтрикарбоновой кислоты), 30 взятых U молекулярном соотношении 1: 1).

292302

1l,вет

Краситель

Красный

Оранжевокрасный

Красный

Красный

Коричневый

?Келтый

11

Красновато-желтый

Желтый

Желтый

20 14

Зеленовато-желтый

Желтый

16

Оранжевокрасный

Желтовато-красный

Оранжевый

Оранжевокрасный

25 17

19

30!!

-с

-С

СООН

Н2С

Н2С

П р и и е р 2. При использовании 1 ч. 8- и/пли

11-карбокспфталоперпноца получаю т, как и примере 1, желтовато-красное волокно.

Пример 3. Используя 1 ч, 3-(о-карбоксибензоил)-фталоперинона или 3-(о-карбоксибензоил)-8,9,10,11 - тетрабромфталоперинона, аналогично примеру 1 получают ярко-оранжевое или ярко-красное волокно, соответственно.

3- (о-Карбо.спбспзопл) - фталоперинон получают при перемешивании смеси (в ч.) 42 фталоперипона, 23,5 фталевого ангидрида, 235 хлористого алюминия, 23,5 хлористого натрия и 31 хлористого калия в течение 1 час при температуре 130 — 140 С. Затем смесь добавляют к 2000 ч. 5%-ного водного раствора соляной кислоты, осадок красителя отфильтровывают, промывают водой и высушивают.

Аналогично получают 3- (о-карбоксибензоил) -8,9,10,11-тетрабромфталоперинон, заменяя 42 ч. фталоперинона 91 ч. 8,9,10,11-тетрабромфталоперинона.

Пример 4. 100 ч. диметилтерефталата, 71 ч. этиленгликоля и 0,05 ч. ацетата марганца перемешивают 4 нас при 197 С. За это время из реакционной смеси отгоняется около 33 ч. метанола. Затем к смеси добавляют

0,04 ч. фосфорной кислоты, 0,05 ч. трехокиси сурьмы и 3 ч. метилфталоперинон-9- и/или

10-карбоксилата, который предварительно увлажняют 12 ч. этиленгликоля при перемешивании в шаровой мельнице в течение 30 мин.

После повышения температуры до 277 С и понижения остаточного давления до 0,03 нм рт. ст. нагревают в этих условиях еще б час.

При этом отгоняется избыточное количество этиленгликоля. Затем расплавленную массу формуют в виде нитей, из которых затем вытягивают волокна, окрашенные в интенсивный оранжевый цвет.

Пример 5. 100 ч. диметилтерефталата, 71 ч. этиленглпколя, 0,05 ч. ацетата марганца и 3 ч. метилфталоперинон-9- и/или 10-карбоксплата перемешивают 4 час при 197 С. За это время из реакционной смеси отгоняется около

33 ч, метанола. Добавляют 0,04 ч. фосфорной кислоты 0,05 ч. трехокиси сурьмы, после чего температуру смеси повышают до 277 С, остаточное давление снижают до 0,3 нтн рт. ст. и нагревают в этих условиях дополнительно

6 час. Прп этом отгоняется избыточное количество этилепгликоля. Затем смесь формуют в виде нитей, которые вытягивают в волокна, имеющие интенсивную оранжевую окраску.

Метилфталоперинон-9- и/или 10-карбоксилат получают нагреванием смеси из 7,9 ч. 1,8-пафтилендиамина и 7,9 ч. 4-карбометоксифталевого ангидрида прп температуре 250 †2"С до прекращения выделения паров воды.

Волокна, полученные в примерах 2 — 5, обладают высокой прочностью.

B таблице приведены краситель и цвет волокна, получаемого при применении этого красителя аналогично примерам 1 — 5.

3-(о-Карбоксибензоил) - 8,9,10,11-тетрахлорфталоперииои

3-(o-Карбоксибензоил) - 8,11-дихлорфталопериион

3-(о-Карбоксибензоил) - 9-и/или 10карбоксифталоперииои

3-(о-Карбоксибеизоил)-9-и,или 20-нитрофталопериион

3-(m-Карбоксппроппонил)-фталоперинои

9-и/или 10-Карбоксинафтоиленбензиминазол

3,4-Дикарбоксииафтоиленбеизимииазол

3-Кар бокси-9-и/или 10-метилнафтоиленбеизимииазол

3-карбокси-9-и/или 10-витронафтоилеибеизиминазол

9-и/или 10-(о-Карбоксибепзил)-иафтоиленбензиминазол

9-и/или 10-(Карбоксипропиоиил)иафтоиленбензиминазол р-Гидроксиэтиловый эфир 9-и/или

10-карбоксифталоперинои р-Гидроксиэтиловый эфир о-и/и ти

11-кар боксифталопер ипо и

Р-Гидроксиэтиловый эфир 3- (о-карбоксибензоил) -фталоперипов (3-Этоксиэтиловый эфир 9 и, или Ькарбоксифталоперииои

Пример 2. Используя 1 ч. красителя

0 аналогично примеру 1 получают волокно темно-каштанового цвета, обладающее превосход45 ными прочностными свойствами.

Красители, примененные в примерах 15 и 16, получают конденсацией нафтоиленбензимидазола с фталевым или янтарным ангидридом соответственно при температуре 140 C в при50 сутствии хлоридов алюминия, натрия и калия.

Красители, примененные в примерах 17 — 19, получают при взаимодействии этиленхлоргидрина и натриевой соли соответствующей кар55 боновой кислоты.

Красители, примененные в примере 20, получают путем обработки 9-и/или 10-карбоксифталоперинона тионилхлоридом и последующей реакции между полученным хлорангидридом

60 кислоты и р-этоксиэтанолом.

Предмет изобретения

Способ получения окрашенных синтетиче65 скпх линейных полиэфиров путем введения в

292302

Составитель Т. Романова

Редактор T. Г. Шаргаиова Текред Н. И. Наумова Корректор T. A. Абрамова

Заказ 1647/3 Изд. М 438 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 массу ароилсш.мпдазольного красителя, отличающиигсл тем, что в качестве красителя используют соединения общей формулы где один из Л и  — 1,2-фепплен, а другой 1,2фенилен, 1,2-нафтилен, 2,3-нафтилен, 1,8-аценафтплен, причем упомянутые радикалы содержат по меньшей мере одну (СΠ— Х)„1—

5 СООТГ-группу, где R — атом водорода. алкил, гидроксиалкил или алкоксиалкил;

Х вЂ” алкилен или фенилен; п — целое число, 1 или 2, 10 а радикалы А и В содержат другие заместители, иные чем сульфогруппа.