Способ получения а-хлоракрилонитрила

 

i

О П И С А Н И- 293794

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОЬЕЕтЕНИ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 20.Х.1969 (№ 1376245/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет

Опубликовано 26 1.1971. Бюллетень М

Дата опубликования описания 5.V.1971

МПК С 07с 121/32

С 07с 121, 02

Комитет по делам чвобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.339.211.0 (088.8) Авторы изобретения

В. H. Михайлова и Нгуен Хыу-Кау (Демократическая Республика Вьетн а м) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧ ЕНИЯ а-ХЛОРАКРИЛ ОН ИТРИЛА

Изобретение относится к способу получения а-хлоракрилонитрила дегидрохлорированием а,Р-дихлорпропионитрила.

Высокая реакционная спосооность а-хлоракрилонитрила к реакциям нуклеофильного присоединения позволяет получать на его основе различные производные: сульфиды, предельные и непредельные сульфоны, амины и другие соединения. а-Хлоракрилонитрил можно использовать в качестве добавок при сополимеризации, для синтеза производных а-хлоракриловой кислоты, в качестве инсектицидов.

Известен способ получения и-хлоракрилонитрила путем дегидрохлорнрования а,Р-дихлорпропионитрила, которое рекомендуется осуществлять ацетатом натрия в метанольном растворе при 65 С в течение 2 — 2,5 час, после чего а-хлоракрилонитрил выделяют и очищают известными приемами. Общая продолжительность процесса 5 час. Выход 67% от теоретического (Ang. Chem. 60, 311, 1948 г.).

Дегидрохлори рова ние можно осуществлять гидрофосфатом натрия при 90 С в течение

5 час, после чего целевой продукт реакции выделять и очищать известными приемами. Выход а-хлоракрилонитрила при проведении разгонки в токе азота 90%. Общая продолжительность реакции — 8 час (патент Англ ш

¹ 723547, 1955 г.). а-Хлоракрилонптрпл можно получать ïèðîлпзом n,(-дпхлорпропионитрила (патепт США

¹ 3069458, 1962 r.) .

С целью упрощен In процесса и повышения выхода продукта предлагается дегидрохлорирование осуществлять спиртовым раствором едкой щелочи (калиевой или натриевой), которую берут в зквпмолекулярном количестве пз отношению к а,р-дихлорпропионитрилу, в сре10 де инертного ор-анического растворителя (желательно бензола) в присутствии каталитического количества гидрохинона. Бензол предпочтительнее других органических растворителей, так как в нем хуже всего растворяются

ls образу;сщпеся хлориды (КС1 плп NaC1).

Реакция дегидрохлорп ров ания а,р-дихлорпропиопитрила протекает по следующей схеме

NaOH

СНзС1 — СНС! — CN — эСН вЂ” — С вЂ” CN+ NaC1.

20 спирт бензол С1

Предлагаемый способ позволяет повыси гь выход целевого продукта до 76%, сократить

2S время реакции, а также проводить процесс при комнатной температуре.

Пример. К 20 г свежеполучеппого .х,j3дихлорпропионитрила прибавляют 10 лл бензола (при отсутствии растворителя происходит

30 сильное разогревание, что снижает выход), 293794

Предмет изобретения

Составитель Ж. Исаева

Редактор О. H. Кузнецова Техред Л. В. Куклина Корректоры: А. Абрамова и М. Коробова

Заказ 1028, 4 Изд. М 428 Тира:к 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам пзобретешпi и открытий прп Cavere Министров СССР

Ыосква, Я-З5, Раушская наб., д 4, Ь

Тппсграфия, вр. Сапунова, 2

0,5в/о идрохинона и при непрерывно I перемешивании постепенно добавляют 22 мл 2 н. спиртового раствора щелочи (КОН илп

NaOH), поддерживая температуру 20 — 25 С. (Несоблюдение температурного режима снижает выход). После добавления раствора щелочи реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре еще 10 мин, после чего образовавшийся осадок соли собирают на фильтре и промывают небольшим количеством инертного органического растворителя, предпочтительно бензола. Из фильтрата продукты реакции выделяют следующим образом.

К фильтрату добавляют 50 /, воды от общего объема реакционной жидкости. Образовавшееся масло дважды промывают водой, отделяют, добавляют 0,5о/в гндрохинона, сушат над хлористым кальцием (1 — 1,5 час) и разгоняют в вакууме на колонке с медной насадкой. Выход а-хлоракрилонитрила, считая на соль, 91 /в, считая на исходный а,!з-дихлорпропионитрил, 76% (при разгопке на воздухе).

Выход повышается до 88 — 90 /в, если разгопку производить на колонке Вигре с медной насадкой в атмосфере очищенного азота.

Продолжительность реакции дегидрохлорирования 20 мин. Общая продолжительность процесса 2 час. Температура кипения и другие физико-химические константы соответствуют

5 литературным данным.

Т. кип. 87 — 89 С/750 мм рт. ст.; d 1,07; лво 1 4290

Найдено, о/в.. N 16,20; С1 40,30.

СзН,С!М.

Вычислено, /в. N 16,00; С1 40,57.

Способ получения а-хлоракрилонитрила

Тб взаимодействием сс,!з-дихлорпропионитрила со спиртовым раствором щелочного дегидрохлорирующего агента с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отлича ощийся тем, что, с целью увеличения вы20 хода продукта и упрощения процесса, в качестве щелочного дегидрохлорирующего агента берут едкую щелочь и процесс ведут в среде инертного растворителя, предпочтительно бензола, в присутствии гидрохинона, взятого в

25 качестве катализатора.