Способ стабилизации р-фторэтилдифенилацетата



 

ПАТ"" " Х" 1"" библиотека МБ .

294318

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ баюз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

МПК С 07с 63/44

С 07с 51/50

Заявлено 23.Х.1968 (№ 1280008/23-4)

Приоритет 26.Х.1967, ¹ 22015 А/67, 11талня Комитет по делаю изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.624:678.048 (088.8) Опубликовано 26.1.1971. Бюллетень М 6

Дата опубликования описания 17.III.1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Джузеппе Лоско и Луиджи Абруззесе (Италия.) Иностранная фирма

«Монтекатини Эдисон С. П. А.» (Италия.) Заявитель

СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ р-ФТОРЭТИЛДИ ФЕН ИЛА ЦЕТАТА

Зависимый от патента №

Изобретение относится к стабилизаторам термического разложения р-фторэтилдифенилацетата, являющегося составным компонентом пестицидных препаратов.

В процессе получения и при применении происходит разложение Р-фторэтилдифенилацетата, которое сопровождается уменьшением титра и снижением пестицидной активности, ускоряющееся при повышении температуры. При разложении образуется фтористоводородная кислота, которая вследствие своей агрессивности вызывает коррозию стеклянных и металлических контейнеров. Применение предлагаемых стабилизаторов полностью устраняет деструктивные явления.

Предлагается в качестве стабилизаторов применять вещества аминного характера, антраценовые масла, определенные типы эпоксидных смол, мочевину и тиомочевину.

Применение веществ, связывающих и нейтрализующих продукты разложения, как показала проверка, не дает стабилизирующего эффекта.

Вещества, которые действуют как стабилизаторы р-фторэтилдифенилацетата, принадлежат к следующим группам: первичные и вторичные амины с линейной или разветвленной цепью алифатического ряда; третичные алнфатнческне амины с линейной цепью; дпалкиларнламнны; третичные гетероцпклические основания; эпоксидные смолы; антраценовые смолы; мочевнна и тномочсвина.

Добавляют преимущественно 0,5 — 10 вес. % стабилизатора. Р-Фторэтилдифенилацетат 3d1П метно разлагается уже прн комнатной температуре, а при повышении ее степень разложения возрастает. Так, продукт с начальным содержанием основного вещества 88,4% прн хранении в течение месяца в пластиковом

1s контейнере при 25 С подвергается деструкции настолько, что содержание основного вещества понижается до 79,4%, а при 40 С вещество за месяц разлагается до содержания 79%; за три месяца при 25 С Р-фторэтплдифенилацетат го разлагается до 75%, а прн 40 С до 51%; за шесть месяцев содержание основного вещества понижается до 67 н 40% соответственно.

Р-Фторэтплдифенилацетат, помещенный в запаянную ампулу, полностью разлагается в

25 течение 24 час прн 110 С.

Однако при добавлении стабилизатора, например симметричного и асимметричного коллоиднна, эпоксидной смолы марки «Эпнкот> (815 "; 827 - ; 834<"; 828 ), триэтиламина, тричп бутиламина, изобутиламина, мочевины или

294318

СН, СН; СН-СН; -0 О С 0 0 -0-СН; CH CH †-0-< С - С =" 0 Ъ-0- СН;СН-СН., - п б

0 СнЗ ОН СН, 0.иомочевины, а-метилпиридина, р-пиколина, :кринолина, N-диметиланилина, додециламина, ч-дибутиламина, изопропиламина, стеариламина, пиридина, лутидина, антраценового масла, ди-изопропиламина, взятых в количестве 0,5 — 10 вес. /о, продукт сохраняется в упомянутых условиях без заметного разложения. Даже при нагревании в стеклянной ампуле в течение 24 час продукт остается стабильным; 10

Стабилизация Р-фторэтилдифенилацетата целесообразна и на стадии промышленного производства продукта, получаемого переэтерификацией метилдифецилацетата избытком 15

Р-фторэтилового спирта.

Следует отметить, что в производстве р-фторэтилдифенилацетата его разложения при нагревании пе происходит из-за присутст- 20 вия избыточного Р-фторэтилового спирта, разложение наступает при полной отгонке избыточного спирта, и поэтому в конце переэтерификации целесообразно добавлять один из указанных стабилизаторов.

При выборе следует руководствоваться точкой кипения, которая должна быть выше, чем у Р-фторэтилового спирта (105 С), и неспособностью образовывать со спиртом азеотропных смесей.

Способ осуществляется как при отсутствии стабилизатора, так и в присутствии стабилизатора — коллидина, — взятого в количестве

0,5/.

Пример 1, Переэтерификация метилдифенилацетата фторэтанолом, 40

Процесс ведут в установке для переэтерификации. В реакционную колбу загружают

452 г метилдифенилацетата (титр 95О/о), 402 г

В-фторэтилового спирта (97,9 o -ной чистоты) и 3,72 г безводной п-толуолсульфокислоты. 45

Содержимое постепенно нагревают до кипения при нормальном давлении, отгоняя образующийся метанол, при этом температура внутри кипящей массы изменяется от 108 до

115 С. 50

В процессе отгонки метанола с помощью дистилляционной головки отбирается флегма, количество которой регулируется в соответствии с температурой паров в головной части 55 ректификационной колонки.

После 12-часового нагревания получают

65,55 г дистиллята следующего состава, о/о. метанол 89,1; диоксан 16; вода 2,1; Р-фторэтанол 4; примеси неизвестного состава 3,2.

Эту жидкость не используют.

Затем реакционную массу охлаждают до

80 С, отгоняют избыток Р-фторэтанола при

15 я,я рт. ст., постепенно повышая температуру реакционной массы до 110 С.

Таким образом получают 265 г жидкости следующего состава, /о. P-фторэтанол 97,8; метанол 0,5; диоксан 1,7. Эту жидкость подвергают рециркуляции для повторного использования на стадии переэтерификации.

В кубе остается 517 г технического Р-фторэтилдифенилацетата, содержание активного вещества в котором составляет 90,5 — 1,5 (по данным газо-жидкостной хроматографии).

Полученное вещество, будучи запаянным в ампулу при нагревании при 110 С в течение

24 час, полностью разлагается.

Пример 2. В реакционную колбу загружают 452 г метилдифенилацетата (титр 95О/о), 402 г Р-фторэтанола (97,6 -ной чистоты), 3,75 г безводной п-толуолсульфокислоты, процесс ведут аналогично примеру 1.

При отгонке метанола получают 65,45 г дистиллята следующего состава, о/о. метанол

90,1; Р-фторэтанол 2,8; диоксан 1,8; вода 2,5; примеси 2,8. Эту жидкость не используют.

После охлаждения реакционной смеси до

80 С в колбу добавляют 2,7 г симметричного коллидина и дальше процесс ведут аналогично примеру 1. После отгонки р-фторэтанола получают 266,5 г жидкости следующего состава, /о. фторэтанол 97,6, метанол 0,6, диоксан 1,7, примеси 0,1, Эту жидкость используют для последующего синтеза. В кубе остается 520,55 г технического Р-фторэтилдифенилацетата, содержание активного вещества в котором составляет 93,5 /о (по данным газожидкостной хроматографии). Полученный продукт нагревают в запаянной ампуле при

110 С в течение 24 час заметного разложения не происходит.

Характеристика эпоксидных смол марки

«Эпикот», применяемых для стабилизации.

Смолы марки «Эпикот» 815 ; 827 ; 834 ;

828 получают взаимодействием эпихлоргидрина с дифенилолпропаном. Структурная формула следующая:

294318

В таблице представлены наиболее типичные свойства смол.

Смола

828

827

815

834

370

470

«) Количество смолы в г, содержащее 1 г эпокспдных групп.

" ) Вязкость по Гарднеру-Хольдту, измеренная прп 25 С в 70Я,-ном «Дпоксптол» бутпле.

Предмет изобретения ского нли диалкилароматического, илн гетероцнклн еского ряда или антраценовое масло, нлн эпоксидную смолу, или мочевину или тиомочсвнну в качестве стабилизатора.

2. Способ по и. 1, от.гичаюи1ийся тем, что стабилизатор берут в количестве 0,5—

10 вес о/о

1. Способ стабилизации Р-фторэтилдифснилацетата от разложения при комнатной или повышенной температуре, отлииаюигийся, тем, что в готовый продукт или в процессе его производства добавляют амины алифатичсСоставитель Г. Андион

Редактор О. Н. Кузнецова Техред А. А. Камышникова Корректор Л. Б. Бадылама

Изд. 1Че 284 Заказ 621/16 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Эпоксп-эквивалент )

Вязкость при 25 С, пупз

Цвет по Гарднеру

Средний молекулярный вес

180 †2

7 — 11

Макс. 3

180 †1

80 — 100

Макс. 3

225-- -280

P — Ъ )

Моск. 3

182 — 194

100 †1

Макс. 3

Способ стабилизации р-фторэтилдифенилацетата Способ стабилизации р-фторэтилдифенилацетата Способ стабилизации р-фторэтилдифенилацетата 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения кристаллизатов дикарбоновых кислот из раствора, содержащего не менее чем одну органическую дикарбоновую кислоту, путем добавления к раствору до кристаллизации или во время кристаллизации, по крайней мере, одного анионного полиэлектролита с молекулярной массой не менее 2000, предпочтительно от 100000 до 500000, в количестве от 0,01 до 200 ч

Изобретение относится к усовершенствованному способу очистки (мет)акриловой кислоты, включающему стадии: перегонки жидкости, содержащей сырец (мет)акриловой кислоты, которая представляет собой акриловую кислоту или метакриловую кислоту, в присутствии одного или нескольких ингибиторов полимеризации, выбранных из группы, состоящей из производного фенола, производного фенотиазина, (мет)акрилата меди и дитиокарбамата меди, с целью получения конденсата (мет)акриловой кислоты, содержащего (мет)акриловую кислоту с чистотой 90% или более; добавления в конденсат ингибитора полимеризации, включающего производное фенола; и подачи кислородсодержащего газа, который содержит кислород, в конденсат (мет)акриловой кислоты в резервуаре для сбора флегмы, где накапливается конденсат (мет)акриловой кислоты, где кислородсодержащий газ подают в конденсат в резервуаре для сбора флегмы с использованием устройства для инжекции в жидкость, в виде пузырьков, каждый из которых имеет небольшой размер, и подающего патрубка для введения кислородсодержащего газа в устройство для инжекции в жидкость, где соотношение (нм3 /тн) между подачей кислорода в кислородсодержащем газе и потоком конденсата, подаваемого в резервуар для сбора флегмы, при 0°С, 1 атм удовлетворяет соотношению, продемонстрированному в следующем уравнении 0,004 А/В 1,0, где «А» обозначает подачу О2 (нм3/час), «В» обозначает поток (тн/час) конденсата, подаваемого в резервуар для сбора флегмы, а символ «н» в «нм3/час» указывает на значение при нормальных условиях (0°С, 1 атм: нормальные условия)
Изобретение относится к усовершенствованному способу для снижения склонности акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты к полимеризации при ректификационном разделении жидкости II, содержание акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты в которой, в пересчете на общую массу жидкости II, составляет по меньшей мере 10% масс., которая наряду с метакриловой кислотой и/или акриловой кислотой содержит как акролеин и/или метакролеин, так и ацетон в общем количестве не более 5% масс

 // 396316
Изобретение относится к способу хранения жидкой в условиях хранения мономерной фазы, в которой содержание мономеров составляет 95 мас.%, в резервуаре для хранения, причем мономером является мономер из группы, состоящей из акролеина, метакролеина, акриловой кислоты, сложных эфиров из акриловой кислоты и спирта, имеющего от 1 до 12 атомов углерода, а также сложных эфиров из метакриловой кислоты и спирта, имеющего от 1 до 12 атомов углерода, и жидкую мономерную фазу получают путем конденсации из газообразной фазы или путем расплавления кристаллической фазы

Изобретение относится к карбоновым кислотам, в частности к стабилизации α, α - ди-хлорпроизводных синтетических жирных кислот фракции C<SP POS="POST">17</SP> - C<SB POS="POST">20</SB>

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения чистой метакриловой кислоты, включающему: а) окисление в газовой фазе С4-соединения с получением содержащей метакриловую кислоту газовой фазы, б) конденсирование содержащей метакриловую кислоту газовой фазы с получением водного раствора метакриловой кислоты, в) выделение по крайней мере части метакриловой кислоты из водного раствора метакриловой кислоты с получением по крайней мере одного содержащего метакриловую кислоту сырого продукта, г) выделение по крайней мере части метакриловой кислоты из по крайней мере одного содержащего метакриловую кислоту сырого продукта способом термического разделения с получением чистой метакриловой кислоты, причем на стадии процесса г) метакриловую кислоту выделяют из по крайней мере части по крайней мере одного содержащего метакриловую кислоту сырого продукта с помощью ректификации, и причем чистую метакриловую кислоту отбирают через боковой вывод используемой для ректификации колонны, а количество чистой метакриловой кислоты, отбираемой в определенный интервал времени, составляет от 40 до 80% от количества содержащего метакриловую кислоту сырого продукта, подаваемого в ректификационную колонну в тот же интервал времени. Изобретение также относится к установке для получения метакриловой кислоты вышеуказанным способом, причем установка включает: a1) модуль окисления в газовой фазе, б1) абсорбционный модуль, в1) модуль разделения, и г1) модуль очистки, при этом модуль очистки включает по крайней мере одну дистилляционную колонну, при этом по крайней мере одна дистилляционная колонна включает по крайней мере один боковой вывод для чистой метакриловой кислоты. Изобретение также относится к способам получения эфиров метакриловой кислоты, полиметакрилата, эфиров полиметакриловой кислоты, включающим стадию вышеуказанного получения чистой метакриловой кислоты. Изобретение обеспечивает получение целевого продукта с уменьшенным количеством в нем побочных продуктов при одновременном упрощении технологической схемы процесса. 6 н. и 26 з.п. ф-лы, 3 табл., 4 ил., 6 пр.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения этиленненасыщенных кислот или их эфиров следующей формулы: R3-C(=(CH2)m)-COOR4, где R3 и R4, каждый независимо, представляют собой водород или алкильную группу, и m равно 1, путем взаимодействия алкановой кислоты или эфира алкановой кислоты формулы R3-CH2-COOR4, где R3 и R4, каждый независимо, представляют собой водород или алкильную группу с источником метилена или этилена формулы I, где R5 и R6 независимо выбраны из C1-C12 углеводородных групп или Н; Х представляет собой О или S; n представляет собой целое число от 1 до 100; и m равно 1, в присутствии каталитической системы с получением в качестве продукта этиленненасыщенной кислоты или сложного эфира, где продукт в виде кислоты или сложного эфира затем приводят в контакт с диенофилом, чтобы устранить нежелательный цвет продукта, где диенофил представляет собой соединение формулы: где Z выбран из группы, состоящей из -C(O)Y, -CN, -NO2 или галогена; Y выбран из группы, состоящей из водорода, алкила, гетеро, -OR, галогена или арила; R, R1 и R2 независимо представляют собой водород, алкил или арил, а гетеро представляет собой N, S или О, причем гетероатомы могут быть незамещенными или замещенными одной или несколькими группами, состоящими из водорода, алкила, -OR, арила, аралкила или алкарила, где R такой, как определено выше для Y; Z' может представлять собой любую группу, выбранную выше для Z, или может, кроме того, представлять собой водород, алкил, арил или гетеро; или Z и Z1 могут вместе составлять группу -C(O)Y(O)C- таким образом, чтобы диенофил образовывал циклическую группу формулы Iа, где R1 и R2 такие, как определено выше, Y представляет собой гетеро, такой, как определено выше, или Y представляет собой алкиленовую группу формулы -(CH2)s-, где s равно 1, 2 или 3. Продукт - кислота или сложный эфир - контактирует с диенофилом, устраняя таким образом нежелательный цвет продукта. Описан также способ очистки неочищенного продукта этиленненасыщенной кислоты или сложного эфира. 3 н. и 34 з.п. ф-лы, 2 ил., 10 табл.
Изобретение относится к способу ингибирования полимеризации (мет)акриловой кислоты и/или сложных эфиров (мет)акриловой кислоты посредством введения кислородсодержащего газа в (мет)акриловую кислоту и/или сложный эфир (мет)акриловой кислоты, причем (мет)акриловая кислота и/или эфир (мет)акриловой кислоты имеет степень чистоты по меньшей мере 95%, содержит стабилизатор против полимеризации и находится в жидком агрегатном состоянии, при этом осуществляют введение кислородсодержащего газа в трубопровод, содержащий жидкую (мет)акриловую кислоту и/или жидкий сложный эфир (мет)акриловой кислоты, которую в качестве чистого продукта после дистилляционной или ректификационной очистки в колонне направляют через боковое выходное отверстие на наполнение емкости. При этом содержание кислорода, например, в жидкой акриловой кислоте может достигать 12 ч./млн. 7 з.п. ф-лы, 4 пр.

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения ароматических дикарбоновых кислот: 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты, 4,4-дифенилдикарбоновой, 4,4-дифенилоксилдикарбоновой кислоты, 4,4-дифенилсульфондикарбоновой кислоты, которые используют в производстве жидкокристаллических термопластов

© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-23T13:24:21
Наверх