Непрерывный способ получения о,о-диметил- 0-

 

294337

65 стый диметиловый эфир 2,2,2-трихлор-1-оксиэтилфосфоновый кислоты, по предлагаемому способу можно использовать также и технический фосфоновый эфир, Использование этого эфира преимущественно в виде раствора в органическом растворителе позволяет удешевить стадию отделения диметилового эфира 2,2,2три-хлор-1-оксиэтилфосфоновой кислоты от растворителя и растворения его затем в воде.

Из щелочных реагентов, которые целесообразно загружать в виде их водных растворов, пригодны прежде всего едкий натр, едкий кали, карбонат натрия, аммиак и триэтиламин.

Из органических растворителей употребляются главным образом хлорпроизводные алифатических углеводородов, ароматические, хлорпроизводные ароматических у глеводородов и эфиры карбоновых кислот.

Пример 1. В колбу с водяным охлаждением, снабженную турбо мешалкой (1500 об/лшн), одновременно с помощью двух дозирующих насосов подают 10 О/о -ный раствор едкого патра и 40 /о-ный хлороформный раствор диметилового эфира 2,2,2-трихлор-1оксиэтилфосфоновой кислоты. Конец трубки для подвода раствора эфира расположен вблизи от головки турбомешалки, так что хлороформный раствор эфира диспергируется в водной щелочи, и в колбе образуется гомогенная эмульсия. Температуру поддерживают в интервале 15 — 20 С. Уровень жидкости в колбе устанавливают с помощью сливного устройства. Эмульсия по сливной линии поступает в другую колбу, где разделяется на водную и хлороформпую фазы, после чего водную фазу пропускают через промывную склянку, заполненную хлороформом, и полученный таким образом хлороформный раствор вместе с хлороформной фазой из делительной воронки непрерывно упаривают, остаток при известных условиях перегоняют в вакууме.

Неочищенный продукт содержит 90 -95o/

О,О - диметил - О- (2,2 - дихлорвинил) фосфата.

При загрузке 542 г 95 /о-ного диметилового эфира 2,2,2 - трихлор-1 - оксиэтилфосфоновой кислоты и 960 г 10 /о-ного раствора едкого натра получают 375 г О,О-диметил-О-(2,2-дихлорвинил)-фосфата, т, кип. 65 — 68 C/0,5 мл рт. ст., что соответствует 85 /о-ному выходу от теории.

Пример 2. Установка состоит из котла с двойной рубашкой, охлаждаемого рассолом оборудованного мешалкой многоступенчатого центробежного насоса, С помощью двухступенчатого дозировочного насоса через всасывающие штуцера центробежного насоса в циркулирующую смесь подают 10 /о-ный раствор соды и ЗОО/о-ный раствор диметилового эфира 2,2,2-трихлор - 1 - оксиэтилфосфоновой кислоты в хлорбензоле. Температуру в котле поддерживают около 20 С. Через донный штуцер аппарата реакционная смесь непрерывно поступает в делительный аппарат (сепаратор,) откуда раздельно и непрерывно сливают органическую и водную фазы в соотношении, 5

Зо

55 равном соотношению загруженных компонентов. Остаток же реакционной смеси вновь поступает на циркуляцию. Водную фазу промывают в перфораторе хлорбензолом. Полученный хлорбензольный раствор вместе с органической фазой из делительного аппарата упаривают в вакууме, получая в остатке 9095% -ный О,О-диметил-О- (2,2-дихлорвинил)— фосфат, который затем можно очистить дистилляцией. При молярном соотношении загружаемых эфиров и щелочи, равном 1: 1,3 и использовании 90О/о-ного диметилового эфира

2,2,2-трихлор-1-оксиэтилфосфоновой кислоты выход достигает 80% от теории.

Пример 3. В подвесной стеклянный аппарат, оборудованный гомогенизатором и змеевиковым холодильником, двумя дозировочными насосами подают водный 20 /р-ный раствор аммиака и 12 /о-ный бензольный раствор диметилового эфира 2,2,2-трихлор-1-оксиэтилфосфоновой кислоты (к головке скоростного гомогенизатора) . Распыленный бензольный раствор эфира тут же реагирует с водным раствором аммиака, и реакционная смесь непрерывно сливается по сливной линии. Температуру поддерживают около 30 С с помощью водяного охлаждения. После отделения водной фазы от органической обе фазы обрабатывают так же, как описано в предыдущих примерах. После загрузки 3025 г

85 /о-ного диметилового эфира 2,2,2-трихлор1-оксиэтилфосфоновой кислоты и 1275 г

20О/о-ного аммиака получают 1815 г сырца, содержащего 95 О/о О,О-диметил-О- (2,2-дихлоргинил)-фосфата. Выход 78О/о от теории.

Пример 4. В аппарат из примера 1 подают непрерывно дозировочными насосами

10 /о -ный водный раствор едкого кали и

20 /о -ный раствор диметилового эфира 2,2,2трихлор-1-оксиэтилфосфоновой кислоты в этплацетате. Температуру внутри аппарата поддерживают в интервале от 0 до 5 С, охлаждая его льдом. Образующуюся эмульсию непрерывно передают в делительную воронку, где происходит разделение фаз. Водную фазу вновь промывают этилацетатом, полученный раствор в этилацетате объединяют с органической фазой из делительной воронки и отгоняют этилацетат в вакууме. Остаток после отгонкп дистиллируют в вакууме. При загрузке 526 г 98 /о-ного диметплового эфира 2,2,2трихлор-1-оксиэтилфосфоновсй кислоты и

1120 г 10%-ного едкого кали получают 376 г

О,О-диметил-О- (2,2 - дихлорвинил) - фосфата, т. кип. 65 — 85 С/0,5 л я рт. ст. Выход 85 /о от теории.

Предмет изобретения

1. 11епрерывный способ получения О,О-диметил-О- (2,2-дихлорвинил) -фосфата взаимодействием раствора диметилового эфира 2,2,2трихлор-1-окспэтилфосфоновой кислоты с водным раствором щелочного агента с непрерыв294337

Составитель И. Головникова

Редактор Т. Шарганова Техред Л. Л. Евдонов

Корректор Л. А. Царьков,!

Заказ 1153/1 Изд. М 428 Тираж 473 Подписное

Е1НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мшшстров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ным удалением образующегося растворенного в органическом растворителе 0,0-диметил0-(2,2-дихлорвинил)-фосфата и водной фазы из сферы реакции, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, в качестве растворителя для диметилового эфира 2,2,2-трихлор-1-оксиэтилфосфоновой кислоты используют не смешивающийся с водой органический растворитель, например хлороформ.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что диметиловый эфир 2,2,2-трихлор-1-оксифосфоновой кислоты и щелочной агент берут в соотношении от 1: 1 до 1: 1,5.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре Π— 60 С.