Способ получения алифатических эфиров трихлоруксусной кислоты

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (»>295424 г».

1 .= - -- -, --: -: - †.;. - ) (1

- - E

4 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 14.02.69 (21) 1305262/23-4 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.03.76. Бюллетень М 9 (45) Дата опубликования описания 14.06.76 (51) М.Кл.2 С 07 С 67/00

С 07 С 69/14

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений: и открытий (53) УДК 547.464.3 26 (088.8) (72) Авторы изобретения И. Г. Хаскин, А. И. Христич, Е. П. Бабин, М. И. Левинский, Ю. П. Гейд, Я. И. Ройтенберг, Е. Н. Токарева, В. Я. Момот, Г. А. Скороход и Л. С. Эйдельман

{71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ

ЭФИРОВ ТРИХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к получению алифатических эфиров трихлоруксусной кислоты общей формулы СС1зСООК, где R алкил или аралкил, применяемых в качестве гербицидов и нематоцидов,,компонентов тепломеризации и весьма реакционноспособных полупродуктов органического синтеза.

Известен способ получения алпфатических эфиров трихлоруксусной кислоты путем алкоголиза гексахлорацетона кипячением его с абсолютным спиртом .в присутствии этилата алюминия. Однако применение абсолютчого спирта и легко гидролизуемого этилата алюминия является недостатком этого способа.

Цель изобретения — разработка способа получения алифатичеоких эфиров трихлоруксусной кислоты из гексахлорацетона, позволяющего получать эфиры трихлоруксусной кислоты в одну стадию с высокими выходами из обычных неабсолютировакных спиртов в присутствии простых достаточно стабильных, недефицитных каталитических добавок.

Цель достигается путем взаимодействия гексахлорацетона с соответствующими спиртами в присутствии каталптических количеств солей сильных оснований и слабых кислот или третичных аминов. В качестве добавок применяют соли слабых минеральных или .карбоновых кислот (на пример, угольной, уксусной), гриалкиламины, пиридин и его гомологи и т. п.

Побочный продукт синтеза — хлороформ может быть утилизирован. а непрореагировавший спирт вновь использован для синтеза.

Пример 1. Метиловый эфир трихлоруксусной кислоты.

Смесь 26,5 г гексахлорацетона, 7,9 г метилового спирта и О,1 г безводного углекислого натрия перемешивают в течение 2 (QE, фильтруют и перегоняют. Получено 11,4 г фракции с т. кип. 60 — 65 С, которая после промывки водой дала 7,4 г хлороформа, и 14,5 г фракции, кипящей при 151 — 152 С. Последняя фракция соответствует метиловому эфиру трихлоруксусной кислоты (литературные данные: т. кип. 152 С). Выход 81,7% от теоретического, считая на гексахлорацеюн.

Пример 2. Эгиловый эфир трихлоруксусной кислоты.

Смесь 26,5 г гексахлорацетона, 7,9 г этилового спирта и 0,1 г безводного углекислого натрия нагревают на водяной бане 1 час с обратным холодильником. После этого реакционную массу. охлаждают, фильтруют и перегоняют. Из первой фракции (12,2 г) с температурой кипения 60 — 75 С после промывки водой выделено 10,4 г хлороформа; вторая фракция (17 г или 88,8%) представляет собой этиловый эфир трихлоруксусной кислоты, т. кип. 166 — 168 С (литературные данные: т. кип. 164 С, 167,5 — 168 С).

295424

Ф ор мул а из оо ретения

Составитель H. Токарев

Текред 3. Тараненко

Корректор В. Гутман

Редактор Л. Бердник

Заказ 563/815 Изд. Ме 257 Тираж 576 Подпис!:ое

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7Ê-З5, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Пример 3. Пропиловый эфир трихлоруксусной кислоты.

Смесь 26,5 г гексахлорацетона, б г пропилового спирта и 0,1 г безводного уксуснокислого натрия нагревают 3 час на водяной бане с обратным холодильником. После охлаждения-н фильтрации реакционную массу перегоняют. Из первой фракции (т. кип. 60 — 72 С) после промывки водой получено 6,7 г хлороформа. Выход пропилового эфира трихлоруксуоной кислоты 16,6 г (80,8%). Т. кип. 183 С (литературные данные: т. кип. 187 С).

Пример 4. Бутиловый эфир трихлоруксусной кислоты.

Смесь 53 г гексахлорацетона, 15 г бутилового спирта и 0,36 г триэтиламина нагревают

2 час на водяной бане с обратным холодильником. При фракционной перегонке получено

22,3 г хлороформа, 3,9 г фракции, кипящей при 67 — 90 С (г- „ 1,4320), и 34,74 г (79,1 о) фракции с т. кип. 201 — 202 С. Последняя фракция является бутиловым эфиром трихлоруксусной кислоты (литературные данные: т. кип. 204 С при 762 ил). ,Пример 5. Изобутиловый эфир трихлоруксусной кислоты.

Смесь 53 г гексахлорацетона, 15 г изобутилового спирта и 0,49 г пиридина нагревают

2 час на водяной бане с обратным холодильником. При фракционной перегонке получено

17,9 г хлороформа, б г фракции, кипящей при

80 — 110 С, и 41,6 г (95%) изобутилового эфира трихлоруксусной кислоты с т. кип. 189—

190 С (литературные данные: т. кип. 187—

5 189 С).

Пример б. Аллиловый эфир трихлоруксусной кислоты.

49,1 г гексахлорацетона, 12 г аллилового спирта и 0,2 г безводного ацетата натрия нагревают 2 час на водяной бане с обратным хо70д1!льняном. При фракционной перегонке получено 14,1 г хлороформа н 37,9 г (выход количественный) аллилтрихлорацетата с т. кип. 85 — 90 С при 5 д1л остаточного давления.

При атмосфе рном давлении вещество имеет т. кип. 183 †1 С (литературные данные; т. кип. 183 — 184 С).

Способ получения алифатических эфиров трихлоруксусной кислоты путем обработки гексахлорацетона спиртом в присутствии ката25 лизаторов с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о т l ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве катализаторов применяют соль сильно"0 основания и слабой кислоты или третичный амин.