Способ получения эпоксиперекисей

 

О П И e A Н И Е ЮВ ВВ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Йоюа Советских

Социалистических

Респтблик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

МПК С 07с 73/00

С 074 1,00

Заявлено 16.111.1970 (№ 1411255/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 12.11.1971. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 18Л .1971

Комитет по делам иэобретеиий и открытиИ при Совете Министров

СССР

УДК 547.313-31 (088.8) бб1.7291088.8

Авторы изобретения Т. И. Юрженко, Г. И. Елагин, А. Н. Карпенко и Г. Н. Паладийчук

Заявитель

Львовский ордена Ленина политехнический институт

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИПЕРЕКИСЕЙ

С,Н, СНОНООСН вЂ” C(CсН )е

2 В,В.,Ñ вЂ” СВ,-Снов — 00Н

Изобретение относится к синтезу перекисных соединений особого типа — эпоксиперекисей. Такие перекиси являются весьма перспективными соединениями, поскольку входящая в их состав эпоксигруппа способна к реакциям присоединения и полимеризации.

Известен способ получения лишь а-эпоксиперекиси формулы

Способ заключается в окислении кислородом воздуха при комнатной температуре

l,1,3-трифенил-1,2-эпокси-3-пропанола.

Предложен способ получения эпоксиперекисей общей формулы где R — алкилы, заключающийся во взаимодействии в щелочной среде замешенных активированными группами (Cl, Вг, 0SO+I и т. п.) эпоксиалканов с алкилгидроперекисями.

Синтез эпоксиперекисей предлагаемым способом проводят при 30 — 50 "С в присутствии органического растворителя или без него и при стехиометрическом соотношении компонентов. Оптимальным является проведение реакции при 40 С без органического растворителя и с использованием 40 /,-ного водного раствора КОН.

Полученные эпоксиперекисп не описаны в

1р литературе. Они могут найти применение в синтезе физиологически активных соединений при получении телехельных полимеров, П р и мер 1. 1 г моль эпихлоргидрина смешивают с 1 г ноль трет-бутплгидроперекпси и 1 г моль 40%-ного КОН, перемешиваппе продолжают еще в течение 40 мин. Затем реакционную смесь разбавляют водой до растворения выпавшего хлористого калия. Органический слой отделяют, промывают водой и высушивают сульфатом магния. После перегонки в вакууме получают 55 г 1,2-эпокси-3трет-бутплпероксипропана; т. кпп. 40 — 41"С прп дав. ен 3 м, рт. -, 140 0,9609, поо

1,4180.

25 Найдено: МКп 37,80; С 57,17; 1-1 9.б3; (О) и;, 10,35.

Вычислено: МКп 38,38; С 57,51; H 9,б5; (О) „, 10,95.

Пример 2. 0,05 г моль эппхлоргидрина и

Зо 0,05 г моль 92%-ной трет-амилгпдроперекиси

Предмет изобретения

RPg С вЂ” СНЗ вЂ” СК„Н вЂ” 00на

Составитель А. Акимова ехрсд Е, Борисова

Редактор Е. П. Хорнпа

Корректоры: В. Петров» и Е. Ласточкина

Заказ 1250/3 Изд. ¹ 556 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 смешивают с 0,05 г лоль 40%-ного КОН. После смсшепия реагентов перемешивание IlpOдолжают еп1е В течение. 40 мин, после чего реакционную смесь разбавля|от водой до растворсния выпавшего хлористого калия, Органи- еский слой отделяют, промывают водой и высушивают сульфатом магния. После перегонки в вакууме получают 3,1 г 1,2-эпокси-3трет-амилпероксипропана; т. кип. 42 — 45 С при давлении 0,3 и,и рт. ст. d,o 0,9569, и,о

1,4245.

Найдено: МРо 42,42; С 58,43; Н 10,08; (О) „, 9,43.

Вычислено: МКв 42,77; С 58,72; Н 10,00; (0), нт 9,91.

П р и и е р 3. 0,05 г ноль эпихлоргидрина смешивают с 0,05 г лоль 88%-FIой диметилбутилметилгпдроперекиси и 0,05 г лоль 40 /о-Ного КОН. Синтез и выделение продукта проводят, как в предыдущем примере. После перегонки в вакуумс получают 4,0 г 1,2-эпокси-3-(диметилбутилметилперокси) - пропана; т, кип. 73 — 74 С при давлении 0,1 ли рт. ст., г1" 0,9446, и" 1,4325.

Найдено: МКп 51,66; С 63,72; Н 10 70; (О) акт 8,14.

Вычислено. МКо 51 74; С 63,80; 11 10,71; (О) ж, 8,50.

Все синтезированные эпоксиперекиси представляют собой жидкости с приятным запахом, невзрывоопасные, и „о нс меняется при нагреве до 110 †1 С.

1. Способ получения эпоксиперекисей оощей формулы

15 где Я вЂ” алкилы, отличающийся тем, что алкилгидроперекиси подвергают взаимодействию с замещенными активированными группами эпоксиалканами в присутствии щелочи.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

20 процесс ведут при температуре 30 — 50 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличпющиися тем, что процесс ведут в присутствии едкого кали.

4. Способ lio пп. 1 — 3, отличающийся тсм, iTo процесс ведуг в присутствии раствори25 тел я.

5. Способ по lIII. 1 — 4, отлисаиощийся тем, что процесс ведут при стехиометрическом соотношении эпоксикомпонеита и гидроперекпси.