Способ получения дифенилолсулбфона

 

295758

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Саветскив

Соцналистическив

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

МПК С 07с 147/10

С 47с 13/00

Заявлено 08Х!1.1969 (№ 1346373/25-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 12.11.1971. Бюллетень ¹ 8

Дата опубликования описания 9.11 .197!

Комитет по делам изобретениЯ н открытий прн Совете Министров

СССР

УДК 547.544.07(088.8) BCECOà- "

Авторы изобретения

А. И. Балин и T. H. Веретенова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛОЛСУЛЬФОНА

Изобретение относится к области синтеза производных фенола. Дифенилолсульфоны, как индивидуальные, так и смесь изомеров, могут найти применение в реакции конденсации, например с формальдегидом, для получения гидрофильных серусодержащих полимеров, пригодных в качестве компонента смазочных материалов.

Известен способ получения дифенилолсульфона, исходя из фенола и олеума, или серной кислоты. В этом случае реакционную воду отгоняют азеотропом, например с бензолом, что позволяет проводить реакцию в более мягких температурных условиях. Однако способ имеет недостатки: высокая реакционная способность серной кислоты, когда растворитель сульфируется или окисляется, несмешиваемость ее с большинством инертных органических растворителей. Это приводит к гетерогенности реакционной массы и снижению эффективности растворителя (азеотропоносителя). Выход продукта сравнительно невелик (60 — 70%) .

Предложенный способ отличается от известного тем, что процесс ведут в среде смешанного растворителя, образующего с водой азеотроп и состоящего из смеси хлорбензола и бензина «калоша».

Преимущество способа состоит в том, что в процессе используют смесь растворителей, обеспечивающую:

1) проведение процесса в гомогенной среде;

2) отсутствие побочных реакций сульфирования растворителя;

5 3) четкое разделение азеотропа (вода образует нижний слой, чтсо существенно облегчает непрерывное ее отделение);

4) проведение процесса при температуре, близкой к оптимальной, что позволяет избе10 жать осмоления продукта при достаточной интенсивности процесса;

5) повысить выход продукта íà 5%» улучшить качество (примеси до 1 /о).

Способ проводят следующим образом.

15 Реакцию получения дифенилсульфона проводят при температуре 130 — 160 C. При этом осмоления не наблюдается и выход продукта достигает 80% (по фенолу). В качестве растворителя применяют смесь из 70 — 95% хлор20 бензола и 5 — 30% бензина «калоша» с т. кип.

90 †1 С.

В реакцию берут избыток серной кислоты

5 — 30,/О. Образующуюся в процессе воду непрерывно отгоняют азеотропом со смешанным

25 растворителем и отделяют в водоотделителе.

Наличие бензина в смешанном растворителе обеспечивает четкое разделение азеотропа и нижнее положение воды, что невозможно при использовании одного хлорбензола.

3о Серную кислоту вводят непрерывной струей в интенсивно перемешиваемый раствор фено295758

Предмет изобретения

Составитель Л. Крючкова

Texpeä H. H. Наумова

Корректор О. С. Зайисва

Редактор Л. Г. Герасимова

3аказ 790, 9 И зд. № 3!14 Тираж 473 Подписное

Ц1-!1!ИПИ Комитста по дедам изобрстепий и открытий при Советс Министров СССР й!осква, )К-З5, аугиская паб., д. 4,5

Типография, lip. Сапунова, 2 ла в растворителе при температуре 40 — 50 С.

При этом температура реакционной массы повышается до 80 — 90 С. После слива серной кислоты (масса представляет собой прозрачный однородный раствор) включают обогрев.

При температуре — 130 С начина!от процесс азеотропной отгонки воды. После отгона 80—

85% теоретического количества воды на стенках реактора начинает высаживаться кристаллическая масса сульфона. B конце процесса в жидком виде остается примерно треть реакционной массы, при этом отгон воды резко падает, а температура массы повышается до 150 — 160 С. При работающей мешалке реактор охлаждают до температуры 90 — 100 С и быстро вливают одно-двухкратное количество воды. Включив обогрев, отгоняют растворитель азеотропом с водой. Еще горячий раствор разливают в кристаллизаторы. Выделяющиеся при охлаждении раствора кристаллы отфильтровывают, промывают водой и сушатт.

Пример. В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 7 л, снабженную мешалкой (1400 об/мин), термометром и водотделителем с обратным холодильником, вливают 3 кг расплавленного фенола, смесь 550 лл хлорбепзола и 50 л!л бензина «калоша» фракции с т. кип. 104 — 114 С и при 45 С и работающей мешалке непрерывной тонкой струйкой вливают 1,8 кг серной кислоты удельного веса

1,84 г/см . При этом температура массы повышается до 85 С. Затем включают обогрев реактора. При температуре 129 С масса закипает и начинается азеотропная отгонка воды.

Через 15 час отгон воды практически прекращается, температура массы повышается до

155 С, при этом общее количество отогнанной воды составляет 600 л!л. Реакционную массу охлаждают до 100 С, вливают 3 л воды, отго10 няют азеотропом растворитель и еще горячий раствор разливают в кристаллизаторы. После фильтрации, промывки и сушки получают мелкокристаллический продукт бледно-розового цвета в количестве 3042 г (76,2% ) .

1. Способ получения дифенилолсульфона

20 взаимодействием фенола с серной кислотой в присутствии инертного растворителя, образующего с водой азеотроп, и выделением целевого продукта известными приемами, отличаюи!ийся тем, что, с целью улучшения тех25 нологии процесса, повышения выхода и улучшения качества целевого продукта, в качестве растворителя берут смесь хлорбензола и бензина «калоша».

2. Способ по п. 2, отличающийся тем, что

30 растворители берут в количестве хлорбензола

70 — 95% и бензина «калоша» 5 — 30%.