Способ получения гетероциклических

Авторы патента:


 

ОП И САНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

295760

Союз Соеетских

Социалистических

Респубпик

Зависимое от авт. свидетельства №

МПК С 07т1 29/12

Заявлено 28.Х1.1968 (№ 1285111/23-4) с присоединением заявок № 1337678 23-4 и ¹ 1350462/23-4

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 12Л1.1971. Бюллетень ¹ S

Дата опубликования описания 7Л .1971

УДК 547.822.3.07 (088.8) Авторы изобретения

А. Г. Махсумов, А. Сафаев, Т. Ю, Насретдинов, У. Н. Зайнутдинов, Х. Асланов и А. С. Садыков

Среднеазиатский научно-исследовательский институт нефтеперерабатывающей промышленности

Заявитель о)ОЯНЛЯ

:-. Д,,1т)-Т.Я;Г ..: К

,,5Д14О, <НА

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ

ПРОИЗВОДНЫХ АЦЕТИЛЕНОВЫХ ЭФИРОВ и-ФЕРРОЦЕН ИЛФЕНОЛА

0 — СН,— С = С вЂ” СНз — МЗ

Ге

Изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ, антидетонаторов и присадок к смазочным маслам, а также пластификаторов и стабилизаторов полимеров.

Предлагаемый способ получения гетероциклических производных ацетиленовых эфиров и-ферроценилфенола общей формулы где R — незамещенный или алкилзамещенный гетероциклический остаток, заключается в том, что ацетиленовый эфир и-ферроценилфенола подвергают взаимодействию с формалином или параформом и соответствующим гетероциклическим соединением, например пиперидином, цитизином, в среде органического растворителя в присутствии солей меди в качестве катализатора, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1. Получение тт-ферроценилфенокси-N- (бутин-2) -пиперидина.

В колбу с обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой помещают 1,58 г

5 (0,005 г моль) пропаргилового эфира и-гидроксифспилферроцена, 0,23 г (0,008 г.моль) параформа, 0,435 мл (0,005 г моль) пиперидина

0,1 г Си (СНзСОО) 2 и 40 мл диоксана. Реакцию проводят при температуре 96 †1 С в

10 течение 7 — 8 «ас.

Затем остывшую реакционную смесь выливают в 10о/О-ный раствор соляной кислоты и продукт реакции экстр агируют диэтиловым эфиром, маточник нейтрализуют 25ор-ным ам15 миаком и два раза экстрагируют диэтиловым эфиром, эфирные вытяжки соединяют, дважды промывают водой и сушат над поташом прокаленньп|.

Полученное сиропообразное вещество кри20 сталлизуется в смеси ацетон — вода. После перекристаллизации из гексана имеет т. пл.

54 — 56 С.

Выход 1,68 г (81,55% от теории) .

2Б Найдено, "/о. .С 72,43, 72,17; Н 6.21, 6,32;

Х 3,52, 3,32; Fe 13,65, 13,47.

Вычислено для С зНзтОХ).= е,,p. С 72,63;

Н 6,53; N 3,39; Г е 13,56.

Г1одметилат и-ферроценилфенокси-Х- (бутин3р 2) -пиперидина имеет т. пл. 87 — 90 С.

295760

Предмет изобретения

0 — СН а — C = — С вЂ” СНа — 14R

Составитель И. Бочарова

Редактор Л. Г. Герасимова Текред Е. Борисова Корректор Н. А. Рождественская

Заказ 1159/3 Изд. ¹ 490 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %: N 2,47; 2,54.

Вычислено, %: N 2,69.

Предполагаемое строение и-ферроценилфенокси-N- (бутин-2) -пиперидина подтверждено ИК- и ЯМР-спектрами.

В условиях вышеописанного примера 1 получено вещество и-ферроценилфенокси-N- (оутин-2) - морфолин, после перекристаллизации из гексана имеет т. пл. 58 — 62 С. Выход 1,65 г (79,71% от теории).

Найдено, %: С 69,57; 69,09; Н 6,10; 5,98;

N 3,46; 3,11; Fe 13,51; 13,32.

Вычислено для C> H»O>NFe, %: С 69,39;

Н 6,02; N 3,37; Fe 13,49.

Предполагаемое строение и-ферроценилфенокси-N- (бутин-2) -морфолина подтверждено

ИК- и ЯМР-спектрами.

Пример 2. Получение и-ферроценилфенокси-N- (бутин-2) -цитизина.

В колбу с обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой помещают 1,264 г (0,004 г лоль) ацетиленового эфира и-ферроценилфенола, 0,486 мл (0,006 г моль) формамина (в виде 37%-ного водного раствора), 0,760 г (0,004 г моль) цитизина, 0,1 г Сгг (СНзСОО)в и.30 мл диоксана.

Реакцию проводят при температуре 90—

110 С в течение 8 — 10 час. Прореагировавшую смесь после охлаждения выливают в 10%-ный раствор соляной кислоты, целевой продукт экстрагируют диэтиловым эфиром, маточный раствор нейтрализуют 25%-ным аммиаком и дважды экстрагируют диэтиловым эфиром, эфирные вытяжки соединяют, промывают водой и сушат над прокаленным поташом.

Очистку продукта осуществляют хроматографированием через колонку, наполненную

AI O3. Перекристаллизованный из петролейного эфира продукт плавится при 78 — 80"С.

Бромгидрат имеет т. пл. 114 — 116 С (ацетон).

Выход 1,65 г (79,71% от теории).

Найдено, %: С 71,94; 71,79; N 5,51; 5,47;

Н 6,01; 5,98; Fe 10,85; 10,89.

Вычислено для Сз НзоИзО Ге, %: С 71,81;

N 5,4; Н 5,8; Fe 10,81.

Пример 3. Получение и-ферроценилфенокси-N- (бутин-2) -а-метилпиперидина.

В колбу с обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой помещают 1,58 г (0,005 г. моль) ацетилепого эфира >г-ферроценилфенола, 0,680 г (0,007 г моль) формалина (в виде 37%-ного водного раствора), 0,490 мл (0,005 г моль) а-метилпиперидина, 0,1 г CuBr и 35 мл диоксана.

Реакцию проводят при температуре 80—

85 С в течение 7 час. Прореагировавшую смесь после охлаждения выливают в 10%-ный раствор соляной кислоты, целевой продукт экстрагируют диэтиловым эфиром, маточный раствор нейтрализуют 25%-ным аммиаком и дваж10 ды экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфирные вытяжки соединяют, промывают водой и сушат над прокаленным поташом. Очистку продукта осуществляют хроматографированием через колонку, наполненную Л1 0з. Полу15 ченный продукт представляет сиропообразное вещество. Выход 2,74 г (78,33% от теории).

Найдено, %: С 73,34; 73,04; Н 6,71; 6,14;

N 3,33; 3,01; Fe 13,11; 13,39.

Вычислено для C»Hg ONFe, %: С 73,06;

20 Н 6,79; N 3,25; F 13,11.

Предполагаемое строение и-ферроценилфенокси-N-(бутин-2) - а-метилпиперидина подтверждено HK- и ЯМР-спектрами.

Лналогичным путем синтезированы и-ферро25 ценилфенокси-N- (бутин-2) - P-метил-, у-метил-, 2-метил-5-этилпиперидины.

30 Способ получения гетероциклических производных ацетиленовых эфиров гг-ферроценилфенола общей формулы где 1 — незамещенный или алкилзамещенный гетероциклический остаток, отличающийся тем, что ацетиленовый эфир и-ферроценил45 фенола подвергают взаимодействию с формалином или параформом и соответствующим гетероциклическим соединением, например пиперидином, цитизином, в среде органического растворителя в присутствии катализатора, с

50 последующим выделением целевого продукта известным способом.

Способ получения гетероциклических Способ получения гетероциклических 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым производным уксусной кислоты, способу их получения, фармацевтическим препаратам, содержащим такие соединения, и к применению этих соединений при изготовлении фармацевтических препаратов

Изобретение относится к новым циклическим аминопроизводным общей формулы I, где R1 представляет фенильную группу, замещенную атомом галогена, 2 представляет C1 - C8 алифатическую ацильную группу или (C1 - C4 алкокси)карбонильную группу, R3 представляет 3 - 7-членную насыщенную циклическую аминогруппу, которая может образовывать конденсированное кольцо, где указанная циклическая аминогруппа замещена заместителем, выбранным из группы, включающей: меркаптогруппу, которая может быть незащищена или защищена группой, выбранной из ряда защитных групп, C1 - C4 алкильную группу, замещенную меркаптогруппой, которая может быть незащищена или защищена группой, выбранной из ряда защитных групп, причем ряд защитных групп для указанных меркаптогрупп включает C1 - C20 алканоильные группы, C3 - C20 алкеноильные группы и бензоильные группы, и указанная циклическая аминогруппа, кроме того, предпочтительно замещена группой формулы =CR4R5, где R4 представляет атом водорода, а R5 представляет атом водорода, C1 - C4 алкильную группу, карбоксигруппу, (C1 - C4-алкокси)карбонильную группу, карбамоильную группу или моно- или ди-(C1 - C4-алкил)карбамоильную группу

Изобретение относится к 1-фенилалканонам - новым лигандам 5-НТ4-рецепторам формулы I, где R1 - галоген; R2 - Н, C1-C4алкокси; R3 - C1-C4алкокси, фенил C1-C4алкокси, где фенил необязательно замещен 1-3 заместителями, независимо выбранными из C1-C4алкила, C1-C4алкилокси, 3,4-метилендиокси; R2 и R3 вместе обозначают метилендиокси, этилендиокси; R4 обозначает группу формулы (а) или (b), где n = 3, 4, 5; р = 0; q = 1 или 2; R5 и R6 каждый C1-C4алкил или вместе - (CH2)4 - , - (CH2)6 -, - (CH2)2O(CH2)2 -, -CHR8CH2CR9R10CHR11CH2-, где R8 и R11 каждый - Н или вместе - (CH2)t-, где t =1; R9 - Н, -ОН, C1-C8алкил, C1-C4алкилокси; R10 - Н, C1-C8алкил, фенил, - (СН2)x R12, где х = 0, 1, 2, 3; R12 - ОН, C1-C4алкилокси, - C(O)NR13R14, - NR13C(O)OR14, -SO2NR13R14, -NR13SO2R14, -NR13SO2NR14R15, -NR13C(O)NR14R15; R13, R14, R15 - независимо - Н, C1-C4алкил, CF3; R7 - Н, C1-C8алкил, C3-C8алкенил, фенил C1-C4алкил, где фенил необязательно замещен C1-C4алкилокси, метилендиокси, этилендиокси; или R7 - (СН2)z - R12, где z = 2, 3

Изобретение относится к новым производным 4-гидроксипиперидина общей формулы (I), где Х обозначает -О-, -NH-, -CH2-, -СН= , -СО2-, -СОN(низший алкил)- или -CONH-, R1 - R4, независимо друг от друга, - водород, гидрокси, нитрогруппа, низший алкилсульфонамид, 1- или 2-имидазолил, 1-(1,2,4-триазолил), R5 и R6, независимо друг от друга, - водород, низший алкил, гидрокси- или оксогруппа, R7 - R10, независимо друг от друга, - водород, низший алкил, галоген, трифторметил или низшая алкоксигруппа, n = 0 или 1, или к их фармацевтически приемлемым кислотно-аддитивным солям

Изобретение относится к группе новых индивидуальных химических соединений - циклическим аминосоединениям, представленным следующей формулой: где R1 представляет собой фенильную группу, которая может быть необязательно замещена, по меньшей мере, одним заместителем, представляющим собой атом галогена; R2 представляет собой С1-С8 алифатическую ацильную группу или (С1-С4 алкокси) карбонильную группу; и R3 представляет собой насыщенную циклическую аминогруппу, которая имеет всего от 2 до 8 атомов углерода в одном или нескольких циклах, причем наибольший азотсодержащий цикл имеет от 3 до 7 атомов в цикле, и при этом указанная насыщенная циклическая аминогруппа замещена группой, имеющей формулу -S-Х-R4, где R4 и Х имеют такие значения, как определено ниже, и указанная насыщенная циклическая аминогруппа присоединена через свой циклический атом азота к соседнему атому углерода, к которому присоединены заместители R2 и R1; R4 представляет собой фенильную группу, которая может быть необязательно замещена, по меньшей мере, одним заместителем, выбранным из группы, состоящей из атомов галогена, С1-С4 алкильных групп, С1-С4 алкоксильных групп и нитрогрупп; С1-С6 алкильную группу, которая может быть необязательно замещена, по меньшей мере, одним заместителем, выбранным из группы, состоящей из аминогрупп, карбоксильных групп, (С1-С4 алкокси)карбонильных групп, заместителей, имеющих формулу -NH-A1 (где А1 представляет собой -аминокислотный остаток), и заместителей, имеющих формулу -СО-А2 (где А2 представляет собой -аминокислотный остаток); или С3-С8 циклоалкильную группу, и Х представляет собой атом серы, сульфильную группу или сульфонильную группу, и упомянутая циклическая аминосодержащая группа может быть необязательно дополнительно замещена группой, имеющей формулу = CR5R6, где R5 и R6 являются одинаковыми или различными, и каждый независимо представляет собой атом водорода, карбоксильную группу, (С1-С4 алкокси)карбонильную группу, карбамоильную группу, (С1-С4 алкил) карбамоильную группу или ди-(С1-С4 алкил)карбамоильную группу; или их фармакологически приемлемым солям, фармацевтической композиции, обладающей ингибирующим действием в отношении агрегации тромбоцитов; лекарственному препарату, содержащему аминосоединение формулы I, и способу профилактики заболевания, выбранного из группы, состоящей из эмболии и тромбоза у теплокровного животного

Изобретение относится к способу получения N,N-дизамещенных N-{[алкил(бензил)сульфанил]метил} аминов, которые могут найти применение в качестве новых модифицированных средств защиты растений от корневых гнилей и средств, повышающих урожайность сельскохозяйственных культур

Изобретение относится к соединениям формулы (I): , а также к их фармацевтически приемлемым солям, фармацевтическим композициям и применению. Технический результат: получены новые соединения, являющиеся антагонистами рецепторов CRTH2, которые могут быть полезны при лечении или профилактике респираторных заболеваний. 4 н. и 16 з.п. ф-лы, 2 табл., 37 пр.

Изобретение относится к способам получения металлоорганических соединений, в частности щелочерастворимого комплекса железа с лигносульфонатами

Изобретение относится к синтезу мостикового мю-оксо-перхлородиферрата (III) тетраалкиламмония общей формулы [R4N]3[Fe2Cl7O], где R - низший алкил, и к способу получения мостикового мю-оксо-перхлородиферрата (III) тетраалкиламмония, обладающих свойствами несобственного сегнетоэлектрика
Изобретение относится к способам получения щелочерастворимых хелатов железа и может быть использовано, например, в сельском хозяйстве в качестве защитных средств и в ветеринарии

Изобретение относится к новому устойчивому комплексному соединению, содержащему макроциклический тетрадентатный лиганд, имеющий структуру формулы I, где R1 и R2 имеют одинаковые или различные значения, являются связанными или несвязанными и каждый выбирается из группы, состоящей из водорода, галогена, метила, CF3 и, если они связаны, циклопропила, циклобутила, циклопентила или циклогексила, являются пространственно и конфармационно затрудненными, так что окислительная деградация комплекса металла в соединении ограничена, когда комплекс находится в присутствии окисляющей среды, Z представляет собой устойчивый к окислению атом, являющийся металлокомплексообразователем, выбираемый из азота и кислорода, Х представляет собой устойчивую к окислению функциональную группу, выбираемую из О или NRs, где Rs представляет собой метил, фенил, гидроксил, оксильную группу, CF3 или CH2CF3, R3, R4, R5 представляют собой фрагменты, соединяющие соседние атомы Z, содержащие структуры, описанные в формуле изобретения
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-24T00:23:26
Наверх