Способ получения 4-винилциклогексена циклодимеризацией 1,3- бутадиена

 

296586

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

+@ +

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 13.Х.1969 (№ 1370617/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 02.111.1971. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания IО.V.1971

МПК В Olj 11/08

С 08f 1/28

Комитет по делам изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

УД1 66.097.3(088.8) Авторы изобретения

М. Л. Хидекель, П. С. Чекрий, О. H Еременко, И. В. Калечиц и А. T. Телешов г гу л Н У ::".:.Н

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ВИНИЛЦИКЛОГЕКСЕНА

ЦИКЛОДИМЕРИЗАЦИЕЙ 1,3-БУТАДИЕНА

Известен способ получения 4-винилциклогексена олигомеризацией 1,3-бутадиена при повышенной температуре в присутствии комплексного катализатора, полученного восстановлением RhClg ЗН20 этанолом в присутствии акрилонитрила.

Известный способ не позволяет достичь высокого выхода целевого продукта.

Предлагаемый способ получения 4-винилциклогексена циклодимеризацией 1,3-бутадиена при повышенной температуре в присутствии комплексного катализатора, представляющего собой низковалентный комплекс родня с л-донорным лигандом, например N-фенилантраниловой кислотой.

Предлагаемый способ обеспечивает высокий выход целевого продукта с высокой степенью чистоты.

В качестве зт-донорных лигандов, кроме

N-фенилантраниловой кислоты, могут быть использованы L-тирозин, нафтацен, акридин, родамин С, бензтриазол, диаллиламин, бензимидозол, индолилмасляная кислота, триптофан.

Пример 1. 0,03 г Rh-фенилантранилового катализатора растворяют в 20 мл диметилформамида, помещают в автоклав, продувают аргоном, добавляют 2 — 4 г бутадиена и нагревают в течение 16 час при 50 — 70 С, Образовавшуюся смесь помещают в перегонную колбу с дефлегматором высотой 30 — 40 см и разгоняют. Отбирают фракцию, кипящую при

130 †1 С.

Выход 1,4 — 2,6 г (70 /о в расчете на исходный бутадиен); п о 1,4620 по литературным данным, т. кип. 129,5 — 1305 С пр 4623.

По аналогичной методике получают 4-ви10 нилциклогексен с помощью комплексов радия с нафтаценом, акридином, антраценом и L-тирозином.

В случае использования Rh-1 -тирозинового катализатора наряду с 4-винилциклогексеном

15 с небольшим выходом образуется 1,5-циклооктадиен (5 /о по отношению к винилциклогексену).

П р и мер 2. 0,03 г RhCI>.ЗНаО и 0,047 г родамина С растворяют в 100 мл этанола и

20 нагревают в течение 3 час при 65 С, 20 мл приготовленного раствора катализатора помещают в автоклав, насыщают раствор водородом, добавляют 2 — 4 г бутадиена и нагревают в течение 16 час при 60 — 70 С. Продукт

25 реакции — 4 - винилциклогексен определяют методом газо-жидкостной хроматографии (прибор ХРОМ-З, пламенно-ионизационный детектор, длина колонки 120 см, диаметр

0,5 см, наполнитель 20 /о полиэтиленгликоль296586

Предмет изобретения

Составитель Т. Комова

Редактор О. Н. Кузнецова Техред Л. Л. Евдонов Корректор О. М. Ковалева

Заказ 1153i2 Изд. Ма 495 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 адипата и 5о/о стеариновой кислоты на диатомитовом кирпиче, температуре колонки 150 С, скорость подачи газа-носителя — аргона—

5,2 л/час.

Пример 3. 0,03 г RhClz.ЗН20 растворяют в 10 лл диметилформамида, помещают в автоклав, добавляют 1 — 2 г бутадиена и нагревают в течение 18 час при 80 С. Выделяется продукт, который по данным хроматографического анализа практически целиком состоит из 4-винилциклогексена. Выход 90 — 95 /о в расчете на исходный бутадиен.

По методике, приведенной в примере, 3,4винилциклогексен образуется с помощью дикарбонильных комплексов одновалентного родия с бензтриазолом, бензимидазолом, диаллиламином, индолилмасляной кислотой, триптофаном.

Способ получения 4-винилциклогексена циклодимеризацией 1,3-бутадиена при повышенной температуре в присутствии комплексного катализатора на основе родня, отлачающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве комплексного катализатора используют низковалентный комплекс родия с л-донорным лигандом, например

15 N-фенилантраниловой кислотой.

Способ получения 4-винилциклогексена циклодимеризацией 1,3- бутадиена Способ получения 4-винилциклогексена циклодимеризацией 1,3- бутадиена 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области синтеза органических соединений, а более подробно к созданию новых реакционноспособных сред для проведения химических реакций органических соединений и способам осуществления химических реакций органического синтеза

Изобретение относится к области синтеза органических соединений, а именно к созданию новых реакционноспособных сред для проведения превращений органических соединений и способам осуществления органических реакций

Изобретение относится к разработке каталитической системы для олигомеризации этилена в альфа-олефины и может найти применение в химической и нефтехимической промышленности

Изобретение относится к области нефтехимии, в частности к производству тримеров и тетрамеров пропилена, широко применяемых в качестве сырья в производстве присадок к маслам, пластификаторов, флотореагентов и других поверхностно-активных веществ, а также синтетических масел

Изобретение относится к катионным каталитическим системам (катализаторам) олигомеризации индивидуальных или смесей олефинов С3-C14 в основы синтетических автомобильных, авиационных, трансмиссионных и других типов полиальфа-олефиновых масел (ПАОМ)

Изобретение относится к способу изготовления олигомера линейного альфа-олефина

Изобретение относится к способу получения альфа-олефинов, характеризующемуся тем, что включает взаимодействие этилена в условиях олигомеризации в присутствии каталитической системы, полученной при смешении in situ:(a) соль металла на основе Fe(III);(b) лиганд бис-иминпиридина; и(c) сокатализатор, который представляет собой продукт взаимодействия воды с одним или более алюмоорганических соединений, где одно или более алюмоорганических соединений выбраны из:(i) -разветвленных соединений формулы (I):Al(CH 2-CR1R2-СН 2-CR4R5R 6)xR3 yHz,в которой R 1 представляет собой линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный C1-С20 -алкил-, С3-С20-циклоалкил-, С6-С20-арил- или С7-С20-алкиларил-радикал; R2 представляет собой водород или линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный С 1-С20-алкил-, С6 -С20-арил-, С7-С 20-алкиларил- или -арилалкил-радикал; R 3 представляет собой линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный C1-С20 -алкил-, С3-С20-циклоалкил-, С6-С20-арил-, С 7-С20-алкиларил- или С 7-С20-арилалкил-радикал; х представляет собой целое число от 1 до 3; z равен 0 или 1; у равен 3-x-z; R4 и R5, одинаковые или отличающиеся друг от друга, представляют собой линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный С1- С20-алкил-, С3-С 20-циклоалкил-, С6-С 20-арил-, C7-C20 -арилалкил- или -алкиларил-радикалы; заместители R 1 и R4 или R4 и R5 необязательно образуют одно или два кольца, имеющие 3-6 углеродных атомов; R6 представляет собой водород или имеет такое же значение, как R4 и R5;(ii) -разветвленных соединений формулы (II):Al(CH 2-CR1R2-CR 4R5R6) xR3 yH z,в которой R1, R 2, R3, R4, R5, R6, х, у и z определены выше по отношению к формуле (I); R 4 и R5, одинаковые или отличающиеся друг от друга, представляют собой линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные С1-С 20-алкил-, С3-С20-циклоалкил-, С 6-С20-арил-, С7 -С20-арилалкил- или -алкиларил-группы; заместители R1 и R4 или R4 и R5 необязательно образуют одно или два кольца, имеющие 3-6 углеродных атомов; R6 представляет собой водород или имеет такие же значения, как R4 и R 5; и их смесей, где, когда соль металла и лиганд бис-арилиминпиридина смешиваются вместе, они являются растворимыми в алифатическом или ароматическом углеводородном растворителе
Наверх