Способ получения ацетиленовых эфиров монотиогликолей

 

БАТЕК, ц; т,;;;.:- - ---биод 1о

296755

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 10.I.1970 (№ 1394979/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 02.!! !.1971. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 10.V.1971

МПК С 07с 41/00

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547,37.379 1 07 (088.8) Авторы изобретения

Заявитель

Г. Г. Балезина, С. Е. Колбина и С, М. Шостаковский

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ ЭФИРОВ

МОНОТИО ГЛ И КОЛ ЕЙ

Предмет изобретения

Ацетиленовые эфиры монотиогликолей благодаря наличию в молекуле нескольких реакционных центров (сульфидная сера, эфирный кислород, концевая тройная связь и подвижный атом водорода) являются реакционноспособными соединениями. Они могут найти применение как промежуточные продукты в синтезе различных соединений, а также как физиологически активные препараты или избирательные экстрагенты соединений благородных металлов.

Полученные соединения как и способ получения в литературе не описаны.

Предлагаемый способ заключается в том, что меркаптаны обрабатывают вппилпропаргиловым эфиром при нагревании до 60 С в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты в качестве катализатора. Процесс желательно вести с использованием двукратного избытка винилпропаргилового эфира и катализатор брать в количестве l от веса исходного эфира. Целевой продукт выделяют известными приемами.

Пример 1. Синтез 1-этилтио-2- (2 -оксипропинил)этана.

Смесь 7,7 г винилпропаргилового эфира, 2,9 г этилмеркаптана и 0,08 г динитрила азоизомасляной кислоты нагревают в запаянной ампуле 15 час при 60 С. По окончании реакции содержимое ампулы фракционируют в вакууме в атмосфере азота.

Получают 4,9 г (74%) 1-этилтио-2-(2 -оксипропинил) этапа с т. кип. 72 — 73 С/6,ллт рт. ст.; пд 1 4860. d4o 0 9851. МКо, найдено 4220 вычислено 42,16.

Найдено, %: С 57,88, 58,20; Н 8,38, 8,14;

22,32, 22,27.

С,Н„0$.

Вычислено, %: С 58,30; Н, 8,38; $22,24.

1о П р и и е р 2, Синтез 1-бутилтио-2- (2 -оксипропинил)этапа.

Аналогично при нагревании смеси 8,0 г впнилпропаргилового эфира, 4,7 г бутилмеркаптана и 0,1 г динитрила азоизомасляной кисло15 ты после соответствующей обработки получают 6,9 г (78,3% ) 1-бутилтио-2- (2 -оксипропинил) этана с т. кип, 77 С/1 л лт рг. сг.; и" 1,4809; d4,о 0,9557; МРо найдено 51,40; вычислено 51,46.

Найдено, %: С 62,63, 62,32; Н 9,39, 9,16;

S 18,25, 18,24.

С9Нт605.

Вычислено, %: С 62, 74; Н 9,35; S 18,61.

1. Способ получения ацетиленовых эфиров монотиогликолей, например 1-этилтио-2-(2 оксипропинил) этапа, отлача ощийся тем, что

30 меркаптан при нагревании до 60 С подвергают взаимодействию с винилпропаргиловым

296755

Составитель М. Меркулова

Редактор О. H. Кузнецова Техред Л. В. Левика Корректор Л. А. Царькова

Заказ 1153,6 Изд. № 377 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретсний и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2 эфиром в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при двукратном избытке винилпропаргилового эфира.

3, Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве 1 /о от веса ис5 ходного эфира.