Способ получения n-2-кетозамещенныха-арил нитронов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Х АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

МПК С 07с 79/00

Заявлено 11Х111.1 969 (№ 1358173//23-4) с присоединением заявки ¹

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 02.111.1971. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 28Х.1971

УДК 547.288.4.07(088.8) 1

3 "...-, -1..

», i.!т (Л. Б. Володарский и T. К. Севастьянова

I »

Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР и Новосибирский государственный университет

Авторы изобретения

Заявители

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

N-2-КЕТОЗАМЕЩЕН НЫХ-а-АР ИЛ Н ИТРО НОВ

0 О

11

R N= CH — R" б

R/ R//

Изобретение относится к новому способу получения N-2-кетозамещенных-а-арилнитронов, не описанных в литературе, которые могут найти применение для получения оксазолилбензолов, выпускаемых в качестве компонентов для жидких сцинтиляторов.

Известен способ получения нитронов, заключающийся в том, что альдоксимы обрабатывают галоидалкилом или арилом при 40—

50 С с последующим охлаждением ниже температуры окружающей среды и выделением целевого продукта известными приемами. Выход конечного продукта до 20%.

Предложенный способ получения N-2-кетозамещенных-а-арилнитронов общей формулы где R и R" — атом водорода, низший алкил или арил;

R — алкил или арил;

R" — замещенный или незамещенный арил, заключается в том, что а-галоидкетоны, например со-бром ацетофенол, обр а баты в ают натриевой солью ароматических альдоксимов, например Р-бензальдоксима, в среде органического растворителя при температуре ниже температуры окружающей среды, целесообразнее при температуре 0 С в среде спирта.

5 Целевой продукт выделяют известными приемами, выход конечного продукта 75 — 85%.

Способ, основанный на доступном сырье, прост в исполнении, взаимодействие натрпевой соли ароматических альдоксимов с гало10 идкетонами в спирте протекает легко, без образования побочных продуктов, что позволяет получать кетозамещенные нптроны с достаточно высоким выходом.

15 Пример 1. Раствор 2,0 г р-бензальдоксима и 0,34 г натрия в 15 мл спирта прибавляют при перемешивании к охлажденной до 0 С суспензии 3,3 г и-бромацетофенона в 30 л1л спирта, выдерживают при 0 С в течение 1 час

2о и выливают в воду со льдом. Выпавший Х-(1кето-1-фенил-этил-2-) -a-фенилнитрон отфильтровывают, промывают водой и эфиром, вес

3,0 г (76%), т. пл. 120 — 121 С хлороформ— петролейный эфир).

25 Найдено, %: С 75,6, 75,6; Н 5,45, 5,51; N5,97

6,14; М 226, 222.

Ст5Н1зМОа.

Вычислено, %: С 75,5; Н 5,45; N 5,86, М 239.

Пример 2. а-Бромпропиофенон в услови30 ях примера 1 дал Х-(1-кето-1-фспплпроппл-2)296765

Предмет изобретения

Составитель М. Меркулова

Тскрсд Л. Л. Евдонов

Корректор О. С. Зайцева

Редактор О. 1Оркойа

Заказ 1161713 Изд. Ме 496 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, /К-З5, Раушская наб., д. 475

Типография, гр. Сапунова, 2 а-фенилнитрон с выходом 85о/о, т, пл. 146—

148 С (спирт).

Найдено, % . .С 75,8, 75 6; Н 6,06, 6 11;

N 5,77, 5,86; М 252, 255.

С вН (gNOg.

Вычислено, %.. С 76,0; Н 5,97; N 5,54; М 253.

Молекулярные веса определяли методом изотермической дистилляции в хлороформе.

Пример 3. в-Бром-п-метилацетофенон в условиях примера 1 дал N-(1-кето-1-а-толилэтил-2)-а-фенилнитрон с выходом 77%, т. пл.

135 — 136 С (хлороформ).

Найдено, . .С 75 5, 75,6; Н 6,00, 6,15; N 5,80, 5,69.

С 16Н15М02.

Вычислено, %. .С 76,0; Н 5,97; N 5,54.

Пример 4. а-Бромтетралон в условиях примера 1, но с выдержкой в течение 5 — 7 мин дал N- (1-кето-1,2,3,4 -тетрагидронафтил-2) -афенилнитрон с выходом 75%, т. пл. 129—

130 С (хлороформ-тетролейный эфир).

Найдено, /в. С 77,6 77,6; Н 5,76, 5,58; N5,44, 5,29; М 268, 263.

СпНтзМОа

Вычислено, /о. С 77,1; Н 5,66; N 5,30; М265.

Способ получения N-2-кетозамещенных-аарилнитронов общей формулы

5 0 0

11

R — С вЂ” С вЂ” N=CH — R " б.

R/ R//

10 где R u R — атом водорода, низший алкил или арил;

R — алкил или арнл;

R " — замещенный или незамещенный арил, l5 например N- (1-кето-1-фенилэтил-2) -а-фенилнитрон, отличающийся тем, что а-галоидкетоны, например а-бромацетофенон, обрабатывают натриевой солью ароматических альдоксимов, например р-бензальдоксима, в среде ор20 ганического растворителя при температуре ниже температуры окружающей среды с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чго

25 процесс ведут в среде спирта.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 0 С.