Патент ссср 297197
297l97
ОП И САНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
МПК С 09b 47/08
Заявлено 28Х1.1966 (№ 1092347/23-4) Приоритет
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 02.111.1971. Бюллетень № 9
УДК 668.819.5(088.8) Дата опубликования описания 23Х1.1971
ВСЕСОЮЗНАЯ
ПАТЕНТЫД-ТЕХ г ;Ц:,"Е".;ggg
БИБЛИОТЕКА
Автор изобретения
Иностранец
Виктор Давид Пуле (Великобритания) Иностранная фирма
«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Великобритания) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТАЛОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ
Известен способ получения фталоцианиновых красителей, заключающийся в том, что галоидтриазиновый краситель подвергают взаимодействию с солью сернистой кислоты с последующим выделением целевого продукта известным способом. Выход 74%, степень фиксации красителя 80,1%.
Для увеличения выхода целевого продукта и улучшения его свойства предлагается краситель общей формулы,(so,н), бс1
Рс N — Сб
SO,— N А N — С N (1)
И=С ь
R" R" Х где Pc — радикал фталоцианина меди;
R u R — водород, алкил, алкоксигруппа;
А — алкилен;
Х вЂ” хлор, алкокси, арилокси, замешенная или незамещенная аминогруппа; а=Π— 2;
Ь=1 — 4; а+Ь вЂ” не более 4. подвергать взаимодействию с солью сернистой кислоты в среде растворителя, например мочевины или диметилформамида, или пиридина, с последующим выделением целевого продукта известным способом. Выход 80%, степень фиксации красителя 93,3% .
П р и мер 1, Смесь 18,0 ч. 2,4-дихлор-б-метокси-1,3,5-триазина, 40,5 ч. (3-сульфон-N-p((P - оксиэтила мин) этил) амид) 2,4-фталоцианина меди, 180 ч. мочевины и 700 ч. воды перемешивают в течение 1,5 час при 40 С, по10 степенно добавляют 4%-ный водный раствор гидроокиси натрия для поддержания рН смеси 6 — 7. Выпавшее в осадок твердое вещество отфильтровывают и промывают 10%-ным водным раствором хлористого натрия.
Полученное твердое вещество перемешивают в 400 ч. воды, к которой добавляют 50 ч. кристаллического сульфита натрия и 4 ч. пиримидина, в течение 4 тас при 45 С. Затем смесь охлаждают до 20 С, добавляют к ней раствор 7 ч. первичного кислого фосфата натрия и 14 ч. первичного кислого фосфата калия в 100 ч. воды, а затем 100 ч. хлористого натрия. Выпавший в осадок краситель отфильтровывают и высушивают.
При крашении целлюлозных текстильных материалов совместно с обработкой агентом, связывающим кислоту, краситель дает зелевато-синие окраски, обладающие отличной
297197
100 светопрочностыо и прочностью к обработке мокрым способом.
3- {сульфон - М+ ((P - оксиэтила мин) этил) амид) -2,4-фталоцианин меди, примененный в этом примере, получают при реакции (3-сульфохлорид)-2,4-фталоцианина меди с Х+ оксиэтил)этилендиамином в водной среде.
П р и мер 2. Вместо 40,4 ч. 3-сульфон-N P((P оксиэтиламин)этил)амид)2,4 - фталоцианина меди, применяемого в примере 1, используют 38,4 ч. 3-{сульфон-М+((р -оксиэтиламин) этил) амид}3,0 - 3 - (сульфокислота) 1,0фталоцианина меди или 31,0 ч. 3-(сульфонИ-р-((р - оксиэтиламин)этил)амид)4,0 - фталоцианина меди и получают такие же красители.
Исходные продукты, использованные в этом примере, можно получить при реакции
N- (P-оксиэтил) этилендиамина с 3-сульфохлорид моно-3-сульфокислотафталоцианином меди и тетра-3-сульфохлоридфталоцианином меди соответственно в водной среде.
Пример 3. Раствор 7,5 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в 60 ч. ацетона добавляют к перемешиваемой смеси 15,6 ч. 3-(сульфон-N- (р- (P -оксиэтиламин) атил) амид) 3,0 - 3(сульфокислота) 1,0-фталоцианина меди, 70 ч. мочевины и 210 ч. воды при 5 С и полученную смесь перемешивают в течение 60 мин при 0 — 5 С, поддерживая рН смеси 6,5 при постепенном добавлении 4 о/о -ного водного раствора гидроокиси натрия. Затем добавляют
55 ч. 4 и водного раствора гидроокиси аммония и смесь перемешивают в течение 2 час при
45 С. Выпавшее в осадок твердое вещество отфильтровывают и промывают 10 /о-ным водным раствором хлористого натрия, Отделенное твердое вещество перемешивают с 200 ч. воды, к которой добавляют 20 ч. кристаллического сульфита натрия и 2 ч. пиридина, в течение 4 час при 65 С и еще в течение 1 час при 85 С, Затем смесь охлаждают до 20 С, добавляют к ней 7 ч. вторичного кислого фосфата натрия, 14 ч. первичного кислого фосфата калия и 40 ч. хлористого натрия, и выпавший в осадок краситель отфильтровывают и высушивают.
Вместо 15,6 ч. исходного продукта, применяемого в этом примере, используют 12,4 ч.
3-(сульфон-N - (р - (р - оксиэтиламин)атил) амид) 4-0-фталоци анина меди или 16,5 ч.
3-(сульфон-Х - (P - (f3 - оксиэтиламин)этил) амид) -2,4-фталоцианина меди и получают такие же красители.
Прим ер 4. Готовят пасту для печати, состоящую (в. ч.):
Краситель примера 1 3,0
Мочевина 20,0
М-Нитробензосульфонат натрия 1,0
Карбонат натрия 1,5
4О/о-ный водный раствор альгинита натрия 35,0
Вода 39,5
4
Пасту для печати наносят на тканую мерсеризованную хлопчатобумажную ткань с помощью печатного вала. Ткань с нанесенной на нее пастой после сушки при 70 С обрабатывают в течение 5 лаан при 150 С в термостате горячим воздухом. Затем ее промывают водой, обрабатывак>т в течение 2 мин водным раствором синтетического моющего средства при 100С, снова промывают водой и, наконец, высушивают. Печатная ткань приобретает яркую зеленовато-синюю окраску, обладающую отличной светопрочностью и прочностью к обработке мокрым способом, при которой присутствующие белые текстильные материалы не пачкаются.
Вместо 3 ч. красителя, полученного в примере 1, примененного в данном примере, можно применять любой из красителей примеров
2 и 3 и получать такие же результаты.
П р и мер 5. Вместо 40,5 ч. 3-.(сульфон-N(р-(P -оксиэтиламин) этил) амид) 2,4 - фталоцианина меди, применяемого в примере 1, используют 38,4 ч. 3-{сульфон-Х-(р-(P -оксиэтиламин) этил) амид) 3,0 - 3 — (сульфокислота) 1,0фталоцианина меди и вместо 18,0 ч. 2,4-дихлор-6-метокси-1,3,5-триазина, применяемого в примере 1, употребляют: 24,2 ч. 2,4-дихлор6-фенокси-1,3,5-триазина или 25,6 ч..2,4-дихлор-6-п-метилфенокси-1,3,5-триазина, или
25,6 ч. 2,4-дихлор-6-о-метилфенокси-1,3,5-триазина, или 27,7 ч. 2,4-дихлор-6-п-хлорфенокси1,3,5-триазина, или 20,9 ч. 2,4-дихлор-6- (Pоксиэтиламин)-1,3,5-триазина, или 24,1 ч. 2,4дихлор-6-анилин-1,3,5-триазина, в результате чего получают соответствующие красители, в формуле которых Х представляет фенокси-, п-метилфенокси-, о-метилфенокси-, и-хлорфенокси-, P-оксиэтиламино- и анилиногруппы.
Пример 6. Вместо 55 ч. 4 н водного раствора гидроокиси аммония, применяемого в примере 3, используют эквивалентные количества 10 -ного водного раствора этиламина или диметиламина, в результате чего получают соответствующие красители, в формуле которых Х представляет этиламино- или диметиламиногруппу.
П р и мер 7. Раствор 7,5 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в 60 ч. ацетона добавляют при перемешиванииксмеси 15,6ч. 3-{-сульфон-Х- (р- (P -оксиэтиламин) этил) амид) 3,0 - 3(сульфокислота)1,0-фталоцианина меди, 70 ч. мочевины и 210 ч. воды при 5 С. Полученную смесь перемешивают в течение 60 мак при
0 — 5 С, поддерживая рН смеси 65 при постепенном добавлении 4%-ного водного раствора гидроокиси натрия. После добавления 20 ч, хлористого натрия в осадок выпадает твердое вещество, которое отфильтровывают и промывают 10 -ным водным раствором хлористого натрия.
Полученное твердое вещество добавляют к
50 ч. мочевины, 50 ч. воды и 40 ч. кристаллического сульфита натрия. Эту смесь перемешивают в течение 4 час при 50 С. Затем смесь охлаждают до 20 С, добавляют к ней 500 ч.
297197 воды, краситель осаждают при добавлении хлористого натрия, выделяют фильтрованием и сушат.
В таблице даны дополнительно фталонианиновы. красители, полученные предлагаемым способом в виде свободных кислот формулы
Пример
Rl
Этилен
То же
Этила мин
То же
Диметила мин
То же
Метокси
То же р-Оксиэтил
То же
Водород
То же
Tt
Метил
Этил
Метил
Водород
То же р-Оксиэтил
Метил
Этил
Этил
Метил
То же
Метил
Водород
То же р-Оксиэтил
Водород
То же водород
То же
Пропилеи
Этилен
То же
Этилен
То же
I1
Этил
То же
1Ф
Этилен
То же
77
Водород
То же
Этил
33
34
1,0
1,0
1,Î
1,0
3,0
3,0
3,0
3,0
То же р-Оксиэтил
Метил
Этил
Эти красители можно получать способами, описанными в примерах 1 — 7, при взаимодействии с сульфитом натрия соответствующих производных фталоцианинового красителя формулы (1).
Пример 37. Вместо соединения 3-{сульфон-N-(р-(P - оксиэтиламин) этил) амид) фта-, лоцианина меди, применяемого в предыдущих примерах, используют эквивалентные количества 4-(сульфон-N- (р- (P -оксиэтиламин) этил) амид)-3,0-(сульфокислота) 1,0 - фталоцианина меди или 3,4, 4", 4 "-сульфон-N-(р-(Р -оксиэтиламин) этил) амид) 3,0 - (сульфокислота) 1,0фталоцианина меди, в результате чего получают такие же красители.
Эти соединения фталоцианина можно получить при взаимодействии 4-трисульфохлоридмоносульфокислотафталоцианина меди или
3, 4, 4", 4 "-трисульфохлоридмоносульфокислотафталоцианина меди соответственно с
N-(P-оксиэтил)этилендиамином в водной среде.
Предмет изобретения
Способ получения фталоцианиновых красителей на основе галоидтриазинового красите8
11
12
1З
14
16
17
18
19
20 г1
22
23
24
26
27
28
29
31 зг о о о о о о о о о о
1,О
1,0
О о
1,О
1,0
1,0
1,0
1,О
1,О
1,О
1,О
1,о
1,О
1,О
4,0
2,4
4,0
2,4
2,4
2,4
2,4
2,4
2,4
2,4
3,0
3,0
4,0
4,0 з,о
3,0 з,о з,о
З,О
3,0
3,0 з,о з,о з,о
3,0 (SO,Í), SO,Н
Рс.,N — Ci
SO,— N — А — N — С + N (II)
И=С
R R" х буквенные обозначения в которой имеют значения, указанные в таблице.
1>
Мстокси
То же
Фенокси и-Метил фенокси о-Метоксифенокси н-Хлор фенокси р-Оксиэтиламин
Анилин
Фенокси и-Метил фен окси и-Метоксифенокси о-Хлорфенокси
Ди-р-оксиэтиламино
Анилино
SO,Í
SO H
SO„-H ля и соли сернистой кислоты с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и улуч5 шения его свойств, в качестве исходного соединения применяют краситель общей формулы (SO,Í), CI
Рс N — Сб
SO, — N — А — N — С И ! N=Ci
R- Rç "Х где Рс — радикал фталоцианина меди;
R1 и К вЂ” водород, алкил, алкоксигруппа;
А — алкилен;
Х вЂ” хлор, алкокси-, арилокси-, замещенная или незамещенная аминогруппа; а=0 — 2;
b=1 — 4;
a+b — не более 4, и процесс ведут в присутствии растворителя, 25 например мочевины или диметилформамида, или пиридина.
