Способ получения дикарбоновых кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советски»

Социалистических

Реслублии

К АВТОИ:КОМУ СВИДЕХЕЛЬСПЗУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24.1.1969 (¹ 1300294/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21 1Х.1972. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 13.Х.1972

М, Кл. С 07с 55/02

Комитет ло делам иаобреуений и открепил ори Совете Мииис1ров

СССР

УД1х 547.461.07(088.8) Авторы изобретения 1О, Л. Москович, И. Б. Бланштейн, H. Д. Гильченок, 8. К, Цысковс1;и11 и Ю. Н. Юрьев

Заявитель л

""л

ЙЭ Jg Lh 1" ° 4л*1

-1- -,.:! л,-:, Ф

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Известен способ получения дикарбоновых кислот жидкофазным окислением циклических кетонов.

Недостатком этого способа является низкая селективность процесса, низкий выход дикарбоновых кислот, который не превышает

60 вес. % от теории.

Цель!0 изобретения является упрощение технологии процесса получения дикарбоновых кислот, повышение выхода целевого продукта и улучшение его качества.

Предлагаемый способ получения дикарбоповых кислот заключается в карбоксилировании циклических кетонов в среде разбавленной уксусной кислоты при температуре 200 †2"С и давлении 100 атм в присутствии катализатора — окись марганца на термостойких окисных носителях, например окиси хрома или окиси кремния с последующим выделением продукта известным способом.

С целью выделения продукта поступают следующим образом.

По окончании реакции выгружают реакционную смесь, отфильтровывают катализатор, и отгоняют водный раствор уксусной кислоты.

Остаток промывают петролейным эфиром, и получают дикарбоновую кислоту, содержащую

»а оди углеродный атом больше, чем исходный циклический кетон. Выход полученной дикарбоновой кисло1ы составляет свывне

90 вес. % на исходный кетон, чистота 99,8%.

П р и мер 1. В автоклав с мешалкой загружают 35 г циклогексанона, 30 г воды, 5 г ле5 дяной уксусной кислоты и 3,5 г свежеприготовленного катализатора окиси 13pi.a»q3»IIa окиси кремния (20 вес. % Мп).

В реакционную смесь через барботср подают углекислый газ и при давлении 100 ать

10 нагревают до 250"С. При этой температуре

cìåcь выдерживают 10 «ас. По окон шшш ре31 Цl! Il СМЕСЬ ОХЛЗУКДаlот и ВЫГРуУК310Т ИЗ 3Bl О кл3 н1!. ОTфl!льтропbl l3310T к3TЗJIIIзIIT0р 0тi 0 няют водный раствор уксусной кислоты, полу15 ченный остаток промывают петролейным эфиром, и получа;от 52 г пимслиновой кислоты (91 вес. % на исходньш циклогексан) с чистотой 99 8%.

Пример 2. B автоклав с мешалкoi загру20 >I(310T 30 г цпклододсканона, 35 "воды, 5 г,ледяной уксусной кислоты и 3,5 " свежевосстановленного катализатора — окись марганца на окиси хрома (30 вес. % Мп). Реакционную смесь при давлении углекислого газа 100 агля

25 и температуре 200 С выдерживают в течение

15 «ас, и по окончании реакции аналогично примеру 1 выделяют 38,1 г 1,11-ундекандикарбоногой кислоты, что составляет 95 вес, % от теории на исходный циклододеканон. Полу13

297280

Предмет изобретения

Составитель Т. Лавриненко

Техред 3. Тараненко

Редактор Л. Бердник

Корректор Т. Миронова

Заказ 3451/3 Изд. М 1345 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4)5

Типография, пр, Сапунова, 2

3 ют 1,2-упдеканднкарбоновую кислоту чистотой Способ получения дикарбоновых кислот из циклических кетонов, отличающийся тем, что, с целью пов 111lcния выхода продукта, циклические кетоны обрабатывают углекислым газом при температуре 200 — 250 С и давлении до 100 атл в среде уксусной кислоты в присутствии в качестве катализатора окиси мар5 ганца на термостойком окисном носителе, например окиси хрома, с последующим выделение»1 продукта известным способом