Способ получения а,ы-ацил(ароил)амино- р,р- дихлоракрилонитрилов

Авторы патента:

C07C255/27 - цианогруппы, аминогруппы и атомы кислорода с двойными связями, присоединенные к углеродному скелету

C07C253/14 - реакцией цианидов с галогенсодержащими соединениями с замещением атомов галогена на цианогруппы

Секта Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 15.XI.1967 (№ 1197256/23-4) Ч. Кл. С 07с 121 32 с присоединением "-аявки №

Комитет по делам

Приоритет

Опубликовано 07.111.1972. Бюллетень № 9

Дата опубликования описашгя 12.IV.1972 изобретений н открытий прн Соеете Министров

СССР

УДК 547.339.211 322 298.1 582,4.07 (088.8) Авторы изобретения

В. В. Довлатян и Э. Н, Амбарцумян

Заявитель

Армянский сельскохозяйственный институт

СПОСОБ ПОЛУЮ!ЕНИЯ p,N-АЦИЛ(АРОИЛ)АМИНО(, -ДИ ХЛОРАКРИЛОНИТРИЛОВ

Акр илонитрил, акрил амид, акрилова я кислота и их много шсленные производиыс широко применяются в производстве высокомолекулярных соединений.

Некоторые производные акриловой кислоты являются также гсрбтщидами. Как средство борьбы с сорной растительностью предлагается препарат дикрнл, действующее начало которого 2,4-дихлоранилидметакриловой кислоты.

В качестве полупродуктов синтеза пестицидов и возможных мономеров, способных к реакциям полимеризации, определенный интерес представляют N-ацил(ароил)-замещенныс производные а-амина-Ц3-дихлоракрпловой кислоты.

Предлагаемый способ получения и,N-ацил (ароил) ам тно-P,P-pr>zzopa«pnao rtnpii, on основан на применении ранее синтезированных

n,Ä,I1,Р-тетрахлорэтиламидов карбоновых кислот, полученных, в свою очередь, хлорированием продуктов конденсации хлораля или его гидрата с амидами кислот.

Установлено что эти хлориды под действием водного раствора цианистого натрия при низкой температуре реагируют за счет трезвычайно подвижного атома хлора, стоящего у сс-атома углерода. Однако образующиеся при этом нестойкие c!,N-ацил(ароил)а мино-р,Ц-трихлорпропионитрилы подвергаются далее дегидрохлорированшо, что приводипт к иолученшо, в качестве основного продукта реакции, а,N-ацил (ароил) амипо-(Ц3-дихлор акрилонитрилов:

RCONHCH(C1) CCI9 вЂ” ->вЂ” N- RCONI-1СН(СМ)СС1, вЂ” --эвЂ” э- RCONHC(CN)=CCI, ip ИК-спектры полученных соединенннй находятся в хорошем соответствии с нх структурой. Вместе с тем под действием соляной кислоты и при температуре кипящей водяной бани, как это было показано на примере, а,N15 ацетиламино-Р,Р-дихлоракрилонптрила, синтезированные соединения почти полностью превращаются в дихлорпировиноградную кислоту. Образование последней также подтверждает строение исходных нитрилов.

20 Пример. Получение я,N-ацетпла мино-Ц3дихлор акрилонитрила.

К 10,8 г (0,22 моль) цианистого натрия, растворенного в 35 лтл воды, при охлаждении смесью льда и хлорисчого аммония и при пе25 ремешивании прибавлятот 22,5 г (0,1 .ио.i»)

N-cc,Р.,Р,Р-тетрахлорэтилацета мида, . нл.

127 вЂ” 128 С и смесь перемеишвают в течение

8 вЂ” 10 час. Осадок отфильтровыва|от, несколько раз промывают водой и высушивают 1lа

30 воздухе, 297284

Выход 16,1 г (90 /а от теории), т. пл. 134вЂ”

135 С (из толуола).

Ниже приведена таблица полученных новых соединений по методике, аналогичной примеру 1, данные элементарного анализа.

Выход, Бруттоформула

Значение

Т. пл., ОС

Структурная формула найдено найдено вычислено вычислено оа

39,31

49,67

39,67

49,93

CIC„H,NHCOiVHC(CN) = СС1, CIC,Н,NH

С101 6С11 13 1

36, 69

36,69

14,26

14,45

77,8

В ИК-спектрах указанных соединений найдены полосы поглощения при частотах, щих групп; си 2230 см ос 16000с,и 1 мн 3330 вЂ” 3335 см и,нн., 1635 с характерных для следуюслг

Предмет изобретения вых кислот подвергают взаимодействию с

25 водным раствором цнанида металла, предпочтительно калия или натрия, с последуюгцим выделением целевого продукта известными приемами.

Способ получения n,N-ацил(аропл) аминоР,Р-дихлоракрилонитр лов, отличаюирй ся тем, что я,Щр-тетрахлорэтиламиды карбоноСоставитель Т. Исаева

Техред 3. Тараненко

1(орректор Т. Гревцова

Редактор А. Исаев

Заказ 914/13 Изд. № 339 Тираж 448 (1одписное

1(11ИИПИ 1(омитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7f(-35, Раугпская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

CH,CONHC(CN) = CCI, CICH,ÑONНС(СМ) =CCI, С1„ССОХНС(С1Ч) =СС!, C,H,NHCONHC(CN) =CCl, сн„

CICH

CCI „

С,Н,NH

63,8

64,8

С,Н4С1 N,О

С,Н,С1,N,Î

С, Н,CI11О

134 вЂ” 135

124 вЂ 1

132 вЂ 1

184 вЂ 1 (с разл.)

216 вЂ 2 (с разл.) 15,74

12,72

10,09

16,25

15.63

13,13

9,91

16>40

Способ получения а,ы-ацил(ароил)амино- р,р- дихлоракрилонитрилов

Способ выделения концентрированного цианистогоаллила // 237883

Способ получения нитрилотриуксусной кислоты // 121450

Способ получения нитрилов алкоксифенилуксусных кислот (варианты) // 2133736

Изобретение относится к улучшенному способу получения нитрилов алкоксифенилуксусных кислот (варианты) - синтонов лекарственных препаратов обшей формулы I, где R3-C1-C6-алкил, R1-OR3 или Y, где R3-С1-C6-алкил, Y= С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси, атом водорода, R2-OR3 или Z, где Z=С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси, атом водорода

Способ получения 3,4-диалкоксибензилцианида // 2149868

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения 3,4-диалкоксибензилцианида

Способ получения галогенметилбензоилцианидов // 2152926

Изобретение относится к органической химии

Способы получения соединений орто-нитробензонитрила (варианты) // 2236399

Способ получения нитрилов алкоксифенилуксусных кислот (варианты) и галоидметильных производных эфиров фенолов // 2273631

Изобретение относится к способам получения нитрилов алкоксифенилуксусных кислот общей формулы I где R1=C1-С6-алкил, C 1-С6-алкокси, атом водорода;R 2=C1-С6-алкил, C1-С 6-алкокси, атом водорода;R3=C1 -С6-алкил,а также к способу получения промежуточных галоидметильных производных эфиров фенолов, общей формулы II где R1, R2, R3 имеют вышеприведенные значения, a Gal - галоген, которые известны как промежуточные соединения в синтезе таких лекарственных препаратов как гидрохлорид дротоверина, никошпан, папазол, папаверин и др

Способ получения оксимов циклических а-цианкетонов // 311906

Способ получения 1-циано-о-карбамоилформоксима // 324742

Способ получения динитрилов алкилзамещенных 0-фталевых кислот // 382612

Способ получения производных 2-амино-5-цианобензойной кислоты // 2495869

Настоящее изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения производных 2-амино-5-цианобензойной кислоты формулы (1), где R1 представляет собой NHR3; R2 представляет собой СН3 или Cl; и R3 представляет собой Н, С1-С4алкил, циклопропил, циклопропилциклопропил, циклопропилметил или метилциклопропил; включающий приведение в контакт (1) соединения формулы 2, где Х представляет собой Br или Cl; с (2) реагентом на основе цианида металла, включающим одно или более соединений, выбранных из группы, состоящей из цианида щелочного металла и цианида меди (I), (3) реагентом на основе соли меди (I), (4) реагентом на основе соли йодистоводородной кислоты и (5) по меньшей мере одним соединением формулы 3, где R5 представляет собой Н, фенил или бензил; или С1-С12алкил, необязательно замещенный NR9R10; каждый R6, R7 и R8 представляет собой независимо Н, С1-С12алкил, фенил или бензил; или R6 и R7 вместе образуют -СН=СН-СН=СН-; и R9 и R10 вместе образуют -CH=N-CH=CH-, необязательно имеющий до 3 заместителей, независимо выбранных из С1-С12алкила; при условии, что когда Х представляет собой Cl, то R2 представляет собой метил. Технический результат: разработан новый способ получения производных 2-амино-5-цианобензойной кислоты, отличающийся быстротой и экономичностью. 13 з.п. ф-лы, 2 табл.

Способ получения производных 1-(2-галогенобифенил-4-ил)-циклопропанкарбоновой кислоты // 2502721

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения соединения общей формулы (Ia), включающему следующие стадии: 1) взаимодействие соединения формулы (II), где Х представляет собой атом фтора, и X' выбран из группы, состоящей из атомов хлора, брома, йода и трифлатной группы (CF3SO3), с соединением формулы (III), где R представляет собой два атома хлора, в присутствии палладиевого катализатора, с образованием соединения формулы (IV); 2) радикальное бромирование соединения формулы (IV) с использованием N-бромсукцинимида в присутствии каталитического количества бензоилпероксида, с образованием соединения формулы (V); 3) превращение соединения формулы (V) в соответствующее нитрильное производное формулы (VI); 4) взаимодействие соединения формулы (VI) с 1,2-дибромэтаном с образованием соединения формулы (VII); и 5) гидролиз соединения формулы (VII) с получением соединения формулы (Ia). Способ обеспечивает более высокий выход соединения формулы (Ia) с высокой химической чистотой без стадии хроматографической очистки. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 5 пр.

Способы получения производных транс-6-[2-замещенный-пиррол- 1-ил)алкил]-пиран-2-она, их дигидроксисодержащих кислот и солей, гидрокси- или 1,3-диоксан или пирролсодержащие карбоновые кислоты в качестве промежуточных продуктов для получения указанных производных пиран-2-она // 2138497

Способ получения аминоцианацетамида // 2213728

Изобретение относится к получению аминоцианацетамида, который используют в качестве промежуточного продукта для получения имидазолов, пиразинов, пуринов или птеридинов

Способ получения 4-амино-3-хинолинкарбонитрилов // 2345069

3-циклоалкил-пропанамиды, проявляющие противовоспалительную и иммуноподавляющую активность, способ их получения, цианамид и фармацевтическая композиция // 2073667

Изобретение относится к новым промышленным соединениям, необходимым в качестве промежуточных продуктов для получения соединений формулы (I)

Способ получения |3-амипоизобутиронитрила // 327185

Способ получения 2-циано-(4-трет-алкилфенил)-3-оксибут-2- енамида // 1771472

Галогенированные амидные биоцидные соединения и способы обработки водных систем при pн от почти нейтрального до высокого // 2542979

Изобретение относится к способу борьбы с микроорганизмами в водной системе. Предлагаемый способ включает обработку водной системы эффективным количеством соединения формулы I, причем водная система содержит восстановитель в количестве по меньшей мере 10 ч/млн. В формуле (I) Х представляет собой галоген; R и R1, соответственно, представляют собой водород и амидорадикал формулы Способ позволяет эффективно бороться с микроорганизмами в водных системах в дезактивирующих условиях, создаваемых присутствием восстановителя. Изобретение относится также к применению соединения формулы (I) для борьбы с микробами в водной системе, содержащей восстановитель. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 4 табл., 5 пр.

Галогенированные амидные биоцидные соединения и способы обработки водных систем при от почти нейтральных до высоких величинах ph // 2543373

Изобретение относится к способу борьбы с микроорганизмами в водной системе. Способ включает обработку водной системы эффективным количеством соединения формулы I, где водная система имеет величину pH 6,9 или выше. В формуле I X представляет собой галоген; R и R1 представляют собой, соответственно, гидроксиалкил и цианорадикал (-C≡N), или R и R1 представляют собой, соответственно, водород и амидорадикал формулы . Способ позволяет эффективно бороться с микроорганизмами в водных системах с повышенными значениями pH. 7 з.п. ф-лы, 7 ил., 6 табл., 9 пр.