Способ получения производных8-амино-1-

 

297286

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

M. Кл

Заявлено 12Х.1969 (№ 1332360/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

К(Э Ф1В203/з

Комитет по йепам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547-,318(088.8) Опубликовано 15Л .1972. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 12Х1.1972

Авторы изобретения

В. Л. Плакидин и П. П. Гнатюк

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

8-АМИНО-1-НАФТОЙ НОЙ КИСЛОТЫ ИЛИ СООТВЕТСТВУЮЩИХ

ПРОИЗВОДНЫХ НАФТОСТИРИЛА вптБ

Изобретение относится к способам получения новых соединений производных 8-амино1-нафтойной кислоты или соответствующих производных нафтостирила, которые могут использоваться как промежуточные продукты

B синтезе оптических отбеливателей и органических красителей.

Известен способ получения 8-амино-1-нафтойной кислоты и 2,4-динитрофенола путем обработки N- (2,4-динитрофенокси) -нафталои мида р аствором едкой щелочи. Целевой продукт выделяют известным приемом. С целью получения 3,4- и 5-производных нафтостирила предлагается способ получения 8-амино-1-нафтойной кислоты или сооветствующих производных нафтостирила, содержащих заместители в несущем кар боксильную группу бензольном ядре, который состоит в том, что производные N-феноксинафталоимида, содержащие заместители в нафталиновом ядре, обрабатывают растворами едких щелочей с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.

Пример 1. К 0,5 г (0,0125 моль) едкого натра в 20 мл 68 — 70%-ного этилового спирта придают 1,27 г (0,003 моль) N- (2,4-динитрофенокси) -4-нитро нафталоими да, нагревают

40 — 45 лтин на водяной бане. Затем массу охлаждают и фильтруют от выпавшего 2,4-динитрофенолята натрия. Раствор соли 8-амино4-нитронафтойной кислоты подкисляют серной кислотой. Выпавшие оранжево-красные игольчатые кристаллы фильтруют, промывают водой. Получают 0,605 г 5-нитронафтостирила

5 с т. пл. 278 — 279 С. Выход 94,0%.

После кристаллизации из уксусной кислоты — оранжево-красные иглы с т. лл. 284,5—

285 С.

Найдено, %: С 61,39, 61,44; Н 2,83, 2,86;

10 N 12,80, 12,88.

С „Н,Х,О,.

Вычислено, %: С 61,69; Н 2,82; N 13,08.

Осадок 2,4-динитрофенолята натрия суспендируют в воде, подкисляют соляной кислотой

15 и фильтруют. Получают 0,454 г 2,4-динитрофенола с т. пл. 113 — 114 С. Выход 81%.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 1,5г (0,0033 моль) N- (4,4-динитрофенокси) -4-бром20 нафталоимида получают 0,78 г 5-бромнафтостирила с т. пл. 269 — 270 С. Выход 96,2%.

После кристаллизации из уксусной кислоты — желтые иглы с т. пл. 271,0 — 271,6 С. Описано: т. пл, 272 — 273 С, 25 Найдено, %: N 5,69, 5,53; Вг 32,01, 31,99.

С H6OBr.

Вычислено, %: N 5,65; Br 32,21.

Пример 3. К 0,6 г (0,015 моль) едкого патра в 40 лил воды придают 1,5 г (0,0033

30 люль) N- (2,4-динитрофенокси) -4-бромнафта297286

Предмет изобретения

Способ получения производных 8-амино-1нафтойной кислоты или соответствующих производных нафтостирила, содержащих заместители в несущем карбоксильную группу бензольном ядре, путем обработки производных

N-феноксинафталоимида растворами едких щелочей с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличаю60 икайся тем, что, с целью получения 3,4- и

5-производных нафтостирила, в качестве производных N-феноксинафталои мида берут его производные, содержащие заместители в нафталиновом ядре.

Т,нраж 448 Подписное

Тнпографня, пр. С апунон а, 2

3 лоимида, нагревают 40 — 45 мин на водяной бане.

Далее аналогично примеру 1 получают

0,77 г 5-бромнафтостирила с т. пл. 268—

270 С. Выход 95,0%. После кристаллизации из уксусной кислоты — желтые иглы с т. пл.

271 †2 С.

П р и мер 4. По примеру 1 из 1,5 г (0,0036 люль) N- (2,4-динитрофенокси) -4-хлорнафталоимида получают 0,7 г 5-хлорнафтости рила с т. пл. 247 — 247,5 С. Выход 96,0%. После кристаллизации из уксусной кислоты — лимонно-желтые иглы с т. пл. 253 — 254 С. Описано: т. пл. 267 С.

Найдено, %. N 7,02, 7,12; С 17,40, 17,57.

С „Н6МОС1.

Вычислено, %. N 6,88; С 17,41.

Пример 5. Аналогично примеру 1 из

0,67 г (0,0016 моль) N- (2,4-динитрофенокси)4-карбоноксинафталоимида (1 г) получают

0,315 г 5-карбоксинафтостирила с т. пл. 335—

336 С. Выход 93,5 /о. После кристаллизации из уксусной кислоты — оранжево-желтые иглы с т.,пл. 338 — 340 С. Описано: т. пл. ниже

350 С.

Найдено, /о . .N 6,61, 6,35.

C HO,.

Вычислено, /о. N 6,57, Пример 6. Аналогично примеру 1 из 0,46 г (0,00117 моль) N- (2,4-динитрофенокси) -4оксинафталоимида получают 0,199 г 5-оксинафтостирила с т. пл. 380 — 381 С (разл.) .

Выход 92 /о. После кристаллизации из бензола — бесцветные иглы. Описано: т. пл. выше

300 С.

Найдено, : N 7,35, 7,21.

С1! Н702.

Вычислено, /о. N 7,56.

Пр и м ер 7. По примеру 1 из 0,39 г (0,00095 моль) N- (2,4-динитрофенокси) -4-метоксинафталоимида получают 0,18 г 5-метоксинафтостирила. Выход 93,0 /о. После кристаллизации из уксусной кислоты — бесцветные иглы с т. пл. 221 С. Описано: т. пл. 223 С.

Найдено, : N 6,85, 6,90.

С12Н902.

Вычислено, : N 7,03.

Пример 8. Аналогично примеру 1 из

2,4 г (0,0057 моль) N-(2,4-динитрофенокси) -3нитронафталоимида получают 1,11 г смеси

4- и 7-нитронафтостирилов с т. пл. 234 — 238 С.

Выход 91,5%. Смесь разделяют хроматографически,в метилэтилкетоне на окиси алюминия. Получают 0,17 г 7-нитронафтостирила с т. пл. 310,5 — 311 С и 0,65 г 4-нитронафтостирила с т. пл. 253 — 258 С. После кристаллизации из метилэтилкетона — желтые иглы с т. пл.

311,5 — 312 С.

Найдено, /о. С 61,61„61,59; Н 2,85, 2,90;

N 12,91, 13,10.

С11Н6Х20з

Вычислено, %. С 61,69; Н 2,82; N 13,08.

После очистки 4-нитронафтостирила с т. пл.

253 — 258 С ia хлорбвнзоле на окиси алюминия

Заказ 1á91/14 Изд. № 732 и перекристаллизации его из уксусной кислоты — желтые иглы с т. пл. 255 — 256 С. Описано: т. пл. 256 С.

Найдено, о/о . .N 12,85, 12,93.

5 С11нбы 203

Вычислено, %. .N 13,08.

Пример 9. Аналогично примеру 1 пз 2,1 г (0,005 моль) N-(2,4-динитрофенокси) -3-мстоксинафталоимида получают 0,9 г смеси 4- и

>0 7-метоксинафтостирилов с т. пл. 158 — 159 С.

Выход 90,5о/о. Смесь разделяют хроматографически в этилацетате на окиси алюминия, а затем перекристаллизовывают 3 раза из этилацетата. Получают 0,25 г 4-метоксинафтости15 рила в виде светло-желтых игл с т. пл. 184—

185 С. Описано; т. пл. 184 — 186 С.

Найдено, %. С 72,25, 72,44; Н 4,55, 4,38; bl 6,87

6,88.

С!2Н902М, 20 Вычислено, /о. С 72,30; Н 4,60; N 7,03.

После выделения получают элюаты, содержащие 7-метоксинафтостирил. После трех перекристаллизаций из этилацетата получают

0,1 г 7-метоксинафтостирила — желтые призмы

25 с т. пл. 195 — 197 С. Описано: т. пл. 196—

197 С.

Найдено о/о. N 6,97, 6,88.

С,2Н902И.

Вычислено, %. N 7,03.

30 Пример 10. Аналогично примеру 1 из

4,86 г (0,0118 моль) N-(2,4-динитрофенокси)2-хлор-нафталоимида получают 2,14 г смеси

3- и 8-хлорнафтостирилов с т. пл. 102 — 103 С.

Выход 89,2 /о. Смесь лактамов разделяют хро35 матографически в хлорбензоле на окиси алюминия. Получают 0,45 г 8-хлорнафтостирила и 1,5 г 3-хлорнафтостирила. После кристаллизации из хлорбензола — светло-желтые иглы с т. пл. 236 — 236,5 С. Описано: т. пл. 232—

40 233 С

Найдено, %. С 17,46, 1?,54; N 6,9, 6,87.

С11H6NOC I.

Вычислено, /о. С 17,47; N 6,88, 3-Хлорна фтостирил после кристаллизации

45 из хлорбензола — желтые иглы с т. пл. 253,5—

254,5 С. Описано: т. пл. 247 — 248 С.

Найдено, %. С 17,40, 17,38; N 6,79, 6,81.

C11H6NOC1.

Вычислено, o/6. .С 17,41; N 6,88.