Способ получения 1-винилциклогександиола-3,4
О П " " Е
Союз Советских
Социалистических
Республик
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 23.Х.1969 (№ 1371282/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 11.1 ll.1971. Бюллетень № 10
Дата опубликования описания 17Х.1971
NiII(С 07с 35/14 комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547,593.221(088.8) Авторы изобретения
Я, М. Паушкин, С. А. Низова, О. Ю. Омаров, П. М. Дарманьян и С. А. Мангасаров
Московский институт нефтехимической и газовой промышленности имени И, М. Губкина
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ВИНИЛЦИКЛОГЕКСАНДИОЛА-34
Изобретение относится к способу получения
1-винилциклогександиола-3,4, который находит применение в качестве полупродукта в промышленности органического синтеза.
Известен способ получения 1-.винилциклогександиола-3,4 при взаимодействии 4-винилциклогексена с органическими надкислотами в присутствии катализатора — сульфофенольного катионита с последующим переводом полученного при этом эфира в диол известными приемами.
Процесс сопровождается большим смолообразованием (до 30 ), выход продукта 31%, С целью увеличения выхода целевого продукта, предложен способ получения 1-винилциклогександиола-3,4 путем обработки 4-винилциклогексен а органическими н адки слота ми в присутствии катализатора — органического катионита типа полихлорфенола или полихлоргидрохинона с последующим переводом полученного при этом винилциклогександиолмоноацетата в 1-винилциклогександиол-3,4 с количественным выходом и выделением целевого продукта известными приемами. Выход продукта 42 — 52%.
Используемые как катализаторы качественно новые синтетические органические катиониты — пол ихлорфенолы или полихлоргидрохиноны — получают на основе моно- и дихлорфенолов, а также хлоргидрохинона в токе инертного газа при температуре 150 — 300 С в присутствии комплексных катализаторов, например А!С1з, СпС12, РеС!з, МоСЬ и др.
П р.и м е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, загружают 11,3 г (/а моль) 30%-ной перекиси водорода (в пересчете на 100%), 100 г ледя10 ной уксусной кислоты (,3 моль) и 3 г полихлорфенола со статистической обменной емкостью (СОЕ) 3,5 мг. экв. г, что составляет
2,17% от суммы водной перекиси водорода и уксусной кислоты. Смесь перемешивают
15 30 мин на водяной бане при 80 С, после чего из капельной воронки в течение 30 лтин при энергичном перемешивании и охлаждении прпкапывают 36 г (/а моль) 4-винилцпклогексена.
Через 5 час реакцию прекращают, реакцион20 ную смесь охлаждают, отделяют катализатор и декантацией выделяют 9,4 г непрореагировавшего 4-винилциклогексена (26,1% от взятого количества). Уксусную кислоту удаляют в вакууме (12 — 15 мм рт. ст.). а затем прп
25 135 — 138 С и давлении 7 л м рт. ст. получают
22,9 г винилциклогександиолмоноацетата (выход 50,4% на прореагировавший 4-винилциклогексен). В остатке получают 5,3 г (18,8 /с от суммы продуктов реакции) смолы. Катали30 затор промывают серным эфиром, сушат и
297628
СОЕ катализатора, мг экв/г
Состав получаемого продукта, (о ) Исходные вещества, г после опыта до смола опыта
4,5 (18,0)
8,7 (17,5)
4,8 (21,5)
1,9 (19,0) 9,8
6,4
11,3
6,2
31,8
20,5
36,0
20,0
20,5 (51,2)
12,7 (50,7)
17,5 (42,0)
8,1(40,5) 8,3 (26,0)
5,8 (28,4)
11,6 (32,2)
8,3 (41,5) 86,5
57,0
100,0
55,0
2,6
1,7
3,5
3,4
3,4
3,4о
2,0
1,1 СОЕ 3,4 мг экв/г для 2 г полихлоргидрохинона составляет 1,43% от суммы перекиси водорода и уксусной к ислоты.
Предмет изобретения
Составитель В, Бурцева
Редактор Т. Г. Шарганова Техред Л. Л. Евдонов Корректор О. С. Зайцева
Заказ 1167/1 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская, наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 используют в дальнейших опытах (примеры 2,3).
П р и и е р ы 2 — 5. Сохраняя те же соотношения исходных веществ и осуществляя синСпособ получения 1-винилциклогександиола-3,4 путем обработки 4-винилциклогексена органическими надкислотами в присутствии катализатора — органического катионита — с последующим переводом полученного при тез, как в примере 1, проводят опыты 2 — 5 (см. таблицу). Катализатор .из опыта 4 используется в опыте 5. Расчет выхода продуктов производится, как в примере 1, иниллогекдиолоноцетат
5 этом винилциклогександиолмоноацетата в
1-винилциклогександиол-3,4 и выделением целевого продукта известными приемами, отличаюи1ийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве органиче10 ского катионита используют полихлорфенол или полихлоргидрохинон.
