Способ получепия 4-изотиоцианзамещепных циклических ацеталей хлоралявсесоюзна? |па11[^л;с=;ш1|1,?д1.библиотека

 

29858!

О П И CA Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ссвз Соеетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

МПК С 07с 43/00

Заявлено 16.VII.1969 (№ 1348757/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 16.III.1971. Бюллетень ¹ 11

Дата опубликования описания 21 VI.1971

Комитет пс делам изобретений и открытий при Совете Министрае

СССР ДК 547.37.07(088.8) Авторы изобретения

Заявитель

А. С. Атавин, А. Н. Мирскова и Т. С. Проскурина

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ИЗОТИОЦИАНЗАМЕЩЕННЫХ

ЦИКЛИЧЕСКИХ АЦЕТАЛЕЙ ХЛОРАЛЯ

0 Х

СС13СН

e — с — v !

CHQ

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе изотиоцианзамещенных циклических ацеталей хлораля общей формулы где Х= — СН2 —, — СН(СНз) —; — С(СНз)з —, — С(СНз) (СзНз) —; — С(СНз) (СзНз)

Y=NS.

Синтезированные соединения сочетают в себе свойства хлораля и циклических ацеталей и обладают комплексом полезных свойств и высокой реакционной способностью. Изотиоцианзамещенные циклические ацетали хлораля могут найти применение как в качестве пестицидов, так и лекарственных препаратов, а также исходных или промежуточных продуктов для синтеза разнообразных органических соединений.

Предложенный способ состоит в том, что

2-трихлорметил-4-хлор-4-метил-5-низший алкил (или алкилен) -1,3-диоксолан обрабатывают при нагревании до 50 С в среде органического растворителя с избытком солей роданистоводородной кислоты. Целевой продукт выделяют известными приемами. Процесс ведут в среде ацетона.

По предлагаемому способу реакция роданирования циклических ацеталей хлораля идет селективно по атому хлора, что позволяет вводить изотиоцианатную группу непосредственно в а-положение ацетального цикла без разрыва последнего.

Такому течению реакции способствует применение избытка соли роданистоводородной кислоты.

4-Изотиоциаиз амещенные циклические ацетали хлораля — высококипящие устойчивые жидкости со слабым запахом, нерастворимы в воде.

П р и мер 1. Растворяют в 50 л.л сухого ацетона 7 г КЬСХ и прибавляют по каплям

15,6 г 2-трихлорметил-4-хлор-4-метил-1,3-диоксолана. Перемешивают при 30 — 40 С в течение 8 час и затем при 40 — 50 С в теченис

2 час. Осадок отфильтровывают; ацетон отгоняют и остаток подвергают вакуумной перегонке. Выделено 14,5 г (85,3%) 2-трихлорметил-4-изотиоциан-4-метил - 1,3-диоксолана в виде бесцветной подвижной жидкости ст. кип.

94,5 (1 мл рт. ст.); п о 1,5360; d с 1,4563.

МКв 56,21: вычислено 55,462. Найдено, С 27,61; 27,54; Н 2,38; 2,12.

С,Н,О,С1з$1 1.

Вычислено, %: С 27 44; Н 2 30.

Пример 2. Синтез 2-трихлорметил-4-хлор4-метил-1,3-диоксолана.

13,8 г 2-трихлорметил-4-метилен-1,3-диоксолана растворяют в 20 мл сухого СС14 и при

0 С пропускают ток сухого НСl в течение

1 час. Избыток НС1 удаляют током воздуха.

Остаток разгоняют. Выделено 15,8 г (97%) соединения с т. кип. 74 — 75 С (3,5 мм рт. ст.) пр 1 4860 d4 1 4957 МЯр 46 05 вычислено 45,71.

Найдено, %: С 24,87; Н 2,43; Cl 58,90.

СзНаС1402.

Вычислено, %: С 25,03; Н 2,53; Cl 59,11.

По методике, аналогичной описанной в примере 1, из соответствующих 4-хлор-4-метил1,3-диоксоланов синтезированы 2-трихлорметил-4-метил-4-изотиоциан-1,3-диоксоланы, имеющие следующие константы.

2-Трихлорметил-4-метил-4-изотиоциан — 5,5диметил-1,3-диоксолан; т. кип. 110 — 112 С (1 мм рт. ст.); и ро 1,5290; d4 1,3769; МКр

65,09; вычислено 65,85.

Найдено, %: Cl 37,26; S 10,89.

СзН юС1зОа$Х.

Вычислено, %: Cl 36,62; $11,04.

2-Трихлорметил — 4 - метил-4-изотиоциан - 5метил-5-этпл-1,3-диоксолан; т. кип. 110 — 113 С

Предмет изобретения

1. Способ получения 4-изотиоцианзамещенных циклических ацеталей хлораля общей формулы

С С13СН г

0 — С вЂ” У

Снз

Х= — СНз —, — СН (СНз) — > — С (СНз) з —, ((СНз) (С2Н5), С(СНЗ) (С6Н5) Y ИС$, например 2-трихлорметил-4-изотиоциан-4-метил-1,3-диоксолана, отличающийся тем, что

20 2-трихлорметил-4-хлор-4-метил-5-низший алкил (или алкилен) -1,3-диоксоланы, например

2-трихлорметил-4 - хлор-4-метил-1,3 - диоксолан подвергают взаимодействию с избытком солей роданистоводородной кислоты при на25 гревании до 50 С в присутствии органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

30 процесс ведут в среде ацетона.

298581

4 (1 мм рт. ст.); и ро 1,5170; d4 1,3164 MRp

70,01; вычислено 70,478.

Составитель М. Меркулова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Л. Евдонов Корректор О. С. Зайцева

Заказ 1644/16 Изд. № 682 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2