Патент ссср 298617

 

29861 У

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ

Юоюа Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.XII.1969 (№ 1387185/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 16.Ш.1971. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 03.VII I.1971

МПК С 08g 47/02

Комитет по делам иаобрвтений н открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.84(088.8) Авторы изобретения

К. А. Андрианов, В. Н. Емельянов и В. И. Троенко

Институт элементоорганических соединений АН СССР

Заявитель

ПОКРЫТИ Е

СН, СН, СН, ! ! — Si — 0 — Si — 0 — Si — 0— ! !

ОН ОН СН, С,Н, С,Н, С1 ! Ci Н,0

1. i Si — 0 — Si + (СН,), SiCI, -+- НО

С1 СI — НС1

Известны покрытия на основе полиорганосилоксанового связующего и наполнителя.

С целью повышения термостойкости и физико-химических свойств покрытия в качестве полиорганосилоксанового связующего использован полифенолдиалкил (алкиларил) силоксан, обладающий следующими свойствами.

Высокой способностью к о бр азов анию полимеров с пространственной структурой молекул, в связи с чем отпадает необходимость применения жестких режимов отверждения или специальных отвердителей.

Возможностью в широких пределах направленно изменять физико-химические свойства полимеров за счет изменения химического состава, где X==2.

Полученный согидролизат конденсируют rlpH нагревании до понижения гидроксильного чисПрактически полным отсутствием низкомолекулярных фракций в отвержденных полимерах.

Такие свойства синтезированных полифенилдиалкилсилоксановых сополимеров обуславливаются использованием для синтеза полимеров полифункционального олигомерного соединения — 1,3-дифенилтетрахлордисилоксана, полученного по способу авт. св, № 248684.

Синтез полифенилдиалкил (алкиларил) силоксановых сополимеров с пространственной структурой молекул проводят в две стадии, На первой стадии гидролитически соконденсиру15 ют 1,3-дифенилтетрахлордисилоксан с диметилдихлорсиланом ла до 5 — 6% и получают бесцветные стеклоподобные полимеры, готовые к использованию в композициях.

298617

Сюн4 СВНФ Снэ! — Я вЂ” 0 — Si — 0 — Si — 0—! !

0 0 СН, С,Н, CÍ, СН, I ! — Si — 0 — Si — 0 — Si — 0— !

ОН ОН СН, и„

Предмет изобретения! — Si — 0 — Si— !

ОН ОН где Хм2; п=0,03 — 2,5

Составитель В. Фрумина

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Н. И. Наумова Корректоры: Е. Ласточкина и В. Петрова

Заказ 2156/16 Изд. № 923 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

На второй стадии осуществляют отверждение полимеров (уже в виде лакокрасочной композиции или в качестве связующего в стекКак видно из приведенной схемы, химический состав полимеров легко может быть изменен за счет изменения соотношения компонентов, вступающих в согидролиз. При этом происходит закономерное изменение физико-химических свойств полимеров. Например, уменьшение содержания диметилсилоксановых звеньев в полимере от 1 до 0,05 на одно звено

СаНз С6Н5 !

Si — 0 — Si — 0 !

0 0 приводит к резкому увеличению жесткости полисилоксанов, однако способность полимера к образованию трехмерной структуры остается высокой даже при температурах 150 С. Некоторые свойства полимерных материалов из синтезированных сополимеров приведены в примерах.

Пример 1. Синтез полифенилметилсилоксанового сополимера.

К 1 л быстроперемешиваемой смеси (1: 1) вода — растворитель (эфир, бензол) прикапывают при 4 — 6 С смесь из 150 г (0,4 моль) 1,3дифенилтетрахлордисилоксана и 13,5 г (0,1 моль) диметилдихлорсилана в 300 мл растворителя. После промывки реакционной смеси от НС! и сушки раствора над сульфатом натрия растворитель удаляют в вакууме и продукты согидролиза конденсируют при 150 C в течение 30 мин при перемешивании. Получают

101 г бесцветных стеклоподобных преполимеров с содержанием гидроксильных групп около 5%.

Пример 2. Эмалевые покрытия из полифенилдиметилсилоксанов.

20 — 50 вес. % толуольные растворы преполимеров, синтезированных по вышеприведенной методике, смешивают на шаровой мельнице с пигментами и наносят двумя слоями

4 лопластике). Этот процесс может быть представлен схемой: на сталь ВНС-2 с сушкой каждого слоя при

200 С в течение 2 час. Привес от покрытия

45 — 55 г/мв.

15 После 30 циклов испытаний (каждый цикл длится 2 час при — 50 С+6 час при 600 С+

-+-16 час во влажной камере) эмали, содержащие от 50 до 70 вес. % алюминиевой пудры остаются без изменения.

20 Аналогично полученные черные эмали (на кобальтовых пигментах) выдерживают без заметных изменений 2000 час в изотермическом режиме при 600 С.

Пример 3. Стеклопластики на основе по25 лифенилдиметилсилоксанов.

Стеклопластики толщиной 3,464 мм (16 слоев стеклоткани, содержание связующего 35%), отпрессованные при давлении P 5 кг/смз при постепенном повышении температуры до 275 С

3о в течение 5 час с последующей выдержкой в течение 3 час при 275 С, характеризуются прочностью при статическом изгибе о 2192 кг/смв; после кипячения в воде в течение 2 час сг

1044 кг/см2, после выдержки при 350 С в те35 чение 30 мин о 881 кг/смз и выдержки при

350 С в течение 100 час сг 868 кг/см .

4р Покрытие на основе полиорганосилоксанового связующего и наполнителя, отличающееся тем, что, с целью получения покрытия с улучшенными физико-химическими свойствами, в качестве связующего использован полифенил45 диалкил (алкиларил) силоксан следующей общей формулы