Способ получения полиэфиров
1 ! б
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
300480
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”
Заявлено 10.1V.1969 (№ 1319929/23-5) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет—
Опубликовано 07.1V.1971. Бюллетень № 13
Дата опубликования описания.Л1ПК С 08f 15/02
С 08g 23!00 т1еюитет IIo делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УД1(678.74.13(088.8) Авторы изобретения
Л. М. Волкова, В. П Волков и Д. Г. Василишин
Филиал ордена Ленина Института химической физики AH СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ
К! — Π— С вЂ” К,— С вЂ” Π— RI
О О
Известны способы получения полиэфиров
Путем катионной сополимеризации гетерациклических или винильных мономеров с бифункциональными соединениями — дивиниловым эфиром или его производпымп.
Предлагаемый способ предусматривает применение в качестве бифушсционального соединения бисвинилоксиалкиловых эфиров дикарбоповых кислот. Способ позволяет получить эластомерные полиэфиры, представляющие интерес как связунпцие для различных композиций. Характерно!! особенностью предлагаемого способа является одновременное протекание процессов образования высокомолекулярного линейного полимера и его структурирования.
Этот способ позволяет регулировать густоту сетки получаемых эластомеров путем изменения соотношения гетероциклического или винилового мономера и бифункциопального соединения.
В качестве исходных гетероциклических мономеров применяют циклические соединения с числом атомов от 3 до 8, с одним или несколькими гетероатомамп в цикле, например окись этилена, окись пропилена, тетрагидрофуран, эпихлоргидрин, 1,3-диоксолан, 1, 3, 5-триоксан и т. п, Исходными виниловыми мопомерами могут слухкить впнплалкил- илп впниларипповыс эфиры, например, вппилбутиловый эфир, а также изобутилен.
Подходящими бпфункцпопа. !ь!!ымп мономсрамп являются винилоксиалкиловые эфиры дпкарбоновых кислот, например бис-(2,3-дпГидропи(1анил) -метиловыс,;Iиоо Винило! сиэтпловыс эфиры дпкарбоиовых кислот, пмсюIllèñ стросппс где pl — остаток окспалкплгиппктового
l5 эфира, например б .
11 — СН2 —, СН. = CH — Π— CH — CH и т, п., 14 — углеводородная цепь различной дл1 ы.
Количество бпфункцпоиальпого мономсра составляет 5 — 80%, предпочтительно 5 — 20%, 25 1(атализаторамп сополпмсризации служат кислоты Ль!Оиса, в тох1 числе BF„-, SbC1„, SnCI4, а также протонные кислоты. 1(оицептрация катализатора составляет 1 ° 10
1.10 -з
30 Процссс сополпмерпзацпп проводят при
300480
Сосгави-ель С. Б. Ерофеева
Техред Л. В. Куклина Корректор Л. А. Царькова
Редактор Л. К. Ушакова
Заказ 2739 Изд. М 521 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изооретеиий и открытий при Сове1с Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская иао., д. 4/5
:Загорская гипс,графия (— 30) — (— 50) С, предпочтительно при
20 — 30 С, Получаемые при этом прозрачные эластичные полимеры имеют относительное удлинение в интервале 150 — 700 /о (в зависимости от концентрации бифункциопального мономера) и незначительное остаточное удлинение (1 — 5%). Из данных IIK-спектров поглощения полученных эластомеров следует, что двойные связи бифункцнонального мономера при сополимеризации подвергаются
90 — 95 /О-пой конверсии.
Пример 1. В 5 вес. ч. 10 /о-ного раствора о»с- (2,3-дигидропирапил) -мстилового эфира азелаиновой кислоты в тетрагидрофуране вносят 1 вес. ч. диоксолана и 1 вес. ч, эпихлоргидрина. Полученный раствор помещают в ампулу, и в токе аргона к нему прибавляют 2 вес. ч. 5 /О-ного толуольного раствора эфирата фтористого бора. После выдерхкивапия ампулы при 20 С в течение 48 час получают прозрачный эластичньш полимер, имеющий относительное удлзшенпс 600 — 700 /о. Остаточное удлинение незначительное. Для нейтрализации катализатора полимер обрабатывают водным раствором аммиака и сушат в вакууме при 20 С.
П р и мер 2. В 10 вес. ч. 20о -ного раствора бис-(2,3-дигидропиранил)-метилового эфира азелаиновой кислоты вносят 4 вес. ч. cìåcu диоксолана и эпихлоргидрина (1:1). K полученному раствору в токе аргона прибавляют
4 вес. ч. 5 -ного толуольного раствора эфирата фтористого бора. Смесь выдер>кивают при
20 С в течение 24 иас. За это время происходит почти полное исчерпывание двойных связей. Полученный при этом прозрачный эластомер имеет относительное удлинение
150 — 200 . Остато шое удлинение близко к нулю. Для нейтрализации катализатора полученный эластомер обрабатывают, как в примере 1.
Пример 3. Опыт проводят аналогично примеру 1, но вместо тетрагидрофурана применяют смесь тетрагидрофурана и окиси пропилена (10:2) .
Пример 4. Опыт проводят аналогично примеру 1, но вместо тетрагидрофурана берут смесь окиси этилена и окиси пропилена.
П р и мер 5, I(10 вес. ч. 100/о-ного раствора бис-(2,3-дигидропиранил)-метилового эфира азелаиповой кислоты в винилбутиловом эфире в токе аргона прибавляют 0,1 вес. ч.
5 /о-ного раствора эфирата фтористого бора в толуоле. Смесь нагревают в запаянной ампуле 6 иас при 50 С. Получают прозрачный эластомер, имеющий относительное удлинение
300О/о. Остаточное удлинение близко к нулю.
II р и м е р 6, Опыт проводят аналогично примеру 5, но вместо випилбутилового эфира применяют изобутилен, и сополимеризацию проводят при — 30 С.
Пр и м е р ы 7 — 10. Опыты проводят а а25 логично примерам 1, 2, 5, 6, по вместо бис(2,3-дигидропиранил) -метилового эфира азелаиповой кислоты применяют бисвинилокспэтиловьш эфир азслапновой кислоты.
Предмет изобретения
3О
Способ получения полнэфиров путем катиоппой сополимеризации гетероциклических или винильных мономеров с бифункциопальными соединениями, отлаиан>щийся тем, что, с
35 целью синтеза эластомерных структурированных полиэфиров, в качестве бифункционального соединения применяют бисвинилоксиалкиловые эфиры дпкарбоповых кислот.
