Термоироявляемый диазотипный м/чтериал
(ИЗОБРЕТЕН ИЯ
301007
Союэ Соеетскит
Сопиалистичес!<иэ
Респуслив
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента ¹â€”
МПК G 03с 1/60
Заявлено 15.Х1.1967 (№ 1197412/23-4) Приоритет 23.111.1967, № К 61820
1Ха/5в, ФРГ
Комитет по делам иэобретеиир и атирытий при Совете Министров
СССР
OIII бликовано 07.IV.1971. Бюллетень М 13
УДК 773.713.33 (088.8) Дат
Иностранец
Зигфрид Шелер (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма
«Калле Акциенгезельшафт> (Федеративная Респуолпка Германии) Автор изобретения
Заяи!тель
ТЕРМО11РОЯВЛЯЕМЫЙ ДИАЗОТИ ИНЫЙ МАТЕРИАЛ
Извссте<ч термопроявляемый дпазотипный материал, состоящий из подложки и одного плп нескольких слоев, содержащих диазосоед!и!свис, азосоставляющую, кислый стабилизатор и проявля!ощес вещество, выделяющее прп нагревании лету !се основание. В качестве проявляющего вещества применяют
ХтХ-дизамещенные амиды алифатнческих или ароматических кислот.
Материал с такими проявителями недостаточно устойчив к теплу и вла>кности воздуха при длительном храпении. I<,polle того, конTp3cTllocTI> i!poHB:le!I!!0É !<Опии значите UbHo HH жс !<О!(ТрястносTИ коп!!и, пол1 Hei!i!ÎÉ при проявлении аммиаком. ВО многи.: случаях контрастность копии падает, осли материал перед экспонированием хранится достаточно долго.
Прп .!агревании пли освещен!ш сильно желтеет фон кал!и<и, и также более или менее интенсивно изменяется цвет красителя в термокопип, образовавшегося при сочетании.
Температура при проявлении должна быть не
< лиш1<ом высокой (iie выше 160 С), а длитель-! юсть этого п роцссса — пе очень большой (от
5 до 15 сек) .
Цель изобретения — получение термопроявлясмого диазотипного материала, по способности к хранению и по качеству копий не отличающегося от обы шого материала, прояв:15IciIoI о газооораз!II I.!мпаком, H обладающсго сравнительно малым временем проявления прп относительно !шзких температурах.
В качестве проявляющего вещества применяют дизамещенные бпуреты общей фор5 мулы. г
Н;М вЂ” СΠ— ХН вЂ” СΠ— Х
,R. где Rl u Rq — алкил, цш<лоалкил, арпл илп
10 аралкил; пли Ri u Rq вместе с атомом азота образуют гетероциклический 0(TBToI .
В прилагаемой таблице пр!!вотдится ряд
Х!! .1-дизамещенных биуретов и Нх температуры плавления.
Этп биуреты устойчивы при температуре приблизительно 100 С, а также устойчнвы к гидролизу и разлага!<х!ся толь|<о при более высоких температурах. С ростом тсмперЪтуры увеличивается количество основания, выделяющегося за единицу времени. При температурах между 130 и 160 C количества выделяющегося основания достаточны для проявления. Хорошие результаты получают с бпуретами, температуры плавления которы:< находится именно в этих пределах.
Способ получения биуретов описан в журнале 1. А!пег. chem. SOc., (1929 г), 51, 1801 — 6.
Дпзамещенные биуреты можно вносить в
30 различные слои. Один из способов получе301007 ния диазотипного материала состоит в том, что непосредственно На подложку наносят один или несколько Х|Х-дизамещенных бпуретов вместе со связующим веществом, после чего на ту же сторону наносят обычпьш двухкомг|онентный диазотипный слой. Теплочувствительный слой может содержать одно или несколько азосоставляющих. В этом случае в светочувствительном слое содержипгся только диазосоединение вместе с кислыми добавками, Можно также поместить светочувствительный слой между подложкой и тепло-lóBCTBHTåël,ньв| слоем. При использовании газопрош<щаемых подло>кек светочу.вствительный и теплочувствительный слои можно нанести на разные стороны подложки. В этом случае особенно хороши таисие биуреты, которые при термолизе кроме аммиака образуют алифатпческпе aMHIH!.I с высокой упругостью паров, т. е. соединения, в которых остатки RI и R являются алкильными группами с числом атомов углерода до 8. Летучие основания, образовавшиеся прН термолизе, диффундиру ют через подложку в светочувствительпьш с.!О|!. Диазосоединение и азосоставля!ощая должны находиться в светочувствительном слое.
Наконец, проявитель может быть в одном слое вместе с диазосоединением, азосоставляющей и кислыми добавками. Для этого пригодны только такие дизамещенные биуреты, которые в достаточной мере растворимы в применяемых водных растворах сенсибилпзаторов.
Большая часть биуретов трудно растворима в воде. Поэтому их применяют в виде тонкодисперс!!Ой фазы в сочетании со связук!Н|ю! веществм|,а иногда с неорганическим пигментом:и в качестве самостоятельного слоя.
Количества проявителя и связу!Ошего подбирают таким образом, чтобы в теплочувствительном слое на 1 вес. ч. проявителя пр»ходилось около 0,25 — 0,5 вес. ч. связующего. Оптимальное количество проявителя до 7>«IIO составлять 3--5 г на 1 ЯР поверхности. Чтобы поверхность теплочувствительного слоя оыла гладкой и неклейкой, целесообразно в теплочувствительный слой ввести тонкочисперсные неорганические вещества, nanpIlмср пигменты.
Лучше всего, если количества проявителя и неорганического ш|гмента в теплочувствительном слое будут относиться друг к другу как
1: 0,2 — 1: 0,4.
В качестве подложек можно использовать обычные подло>кки для дпазотипии. Лучше всего применять прозрачную или непрозрачну|о бума.-у. Можно применять также многослойную бумагу или пленки, например, из ацетцелл|олозы, ацетобутирата целлюлозы, полиэфиров, гидрата целлюлозы или полиампдов, а также текстильные материалы.
В качестве связующего приме иют, например, поливинилацетат, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, формилполивинилацеталь, бутирилполивинилацеталь, крахмал, произВОДН! С ЦЕЛЛIОЛОЗЫ, ПОЛИВИНИЛПHPPOJIHPOII, П<>лп-N-винил-N-метилацетямид или поливинпловый спирт.
В качестве неоргапически.; тонкодисперспых пигментов для теплочувствнтельного слоя используют, например, кремниеву|о кислоту,, силпкаты алюминия, двуокись титана или серпокислый барий.
Копировальный материа I можно примс1р нять для термографического копирования.
Обычно для этой цели копировальный материал помещают между ориги:-là Ioì и источником инфракрасного излучения так, чтобы копируемая сторона и тсплочувствительный слой копировального материала соприкасались. При действии инфракрасных лучей неосвещенные части изображения нагреваются сильнее, чем более светлые. Этого нагревания достаточно для разложения проявителя и проявления копии. Хорошо, если приготовленные таким образом копии затем фиксш>уют облу >ClIIICP! всей H> HOBCp.
Подложку с нанесенным на,|ее слоем дисперсии сушат при 90 — 100"C в токе возду:<а, 40 после чего на слой наносят следующий сепсибплпз|ирующий раствор (в вес. ч.). 3 лимонной кислоты, 4 тиомочевины, 2 патрпсвой соли нафталин 1,,3, 6-тр!!супь<)>окислоты, 2,8 натрпсгой соли 2,3-диоксина<)>та.;|ин-6-сульфокислоты, 45 1 4-диметиламипобензолдиазонийх,|орида в виде двойной соли с хпористым цинксм, 7,5 хлористого цинка, 0,02 сапониня, 2,5 изопропилового спирта, 80 воды. Обраоотанную та«им образом бумажную подложку сушат в то5О не возя" х Я и р и 90- — 1 00 1.
Пример ?. Ha белую бумажную подложку наносят дисперсию следу|о!цего состава (в вес. ч.): 100 воды, 4 поли-Х-BHIIH.IH IððoëHäonà (;IyBHcI 5 дисперсии (мовилит" ВМС 2), 2.5 тонкоднсперсной кремниевой кислоты (аэросил" ), 2,5 топкодисперсной кремниевой кислоты (сия!Оид ), 15 N-урсидокарбонилпирролидина. Листы бумажной подло>кки в условиях gp примера 1 копируют через оригинал и затем |ыдержива!от около 7 сек по7, вальцами, иагрстыми до 140 — 145=С. Неосвещенные места покрываются слоем красителя. Полученные таким образом копии отли la65 ются высокой контрастностью, образуя соч301007 ные темно-синие азокрасители на прозрачном белом фоне. Пример 3. На белую бумажную подложку, обычно применяемую в диазотипии, наносят с одной стороны дисперсию следующего состава (в вес. ч.): 100 воды, 4 поли-N-винил-N-метилацетамида (К 91), 2,5 поливпнилацетатной дисперсии (виннапас " Z 50/25vL), 2,5 рисового крахмала, 3,5 тонкодисперсной кремниевой кислоты (аэросил" ), 15 N-метил-N-бепзилбиурета. Эту подложку с нанесенным на нее слоем дисперсии сушат при 70 — -90 С в токе воздуха и затем сенсибилиэируют,раствором, состав которого (в вес. ч.) следующий: 4 винной кислоты, 1,9 сернокислого алюминия, 1 кофеина, 5 тиомочевины, 2 натриевой соли нафталин1,3,6-трисульфокислоты, 0,02 сзпонина, 0,6, 2,3-диоксинафталина, 0,65 6-бром-2-окси-3-нафтойной кислоты в виде ee N -метил-пиперазида, 3 глицерина, 6 .изопропилового спирта, 3 ледяной уксусной кислоты, 0,75 4-морфолино-2,5-д иметоксибензолдиазонийхлорида в виде двойной соли с хлористым цинком, 5 хлористого цинка и 70 воды. После сенсибилизации бумажную подложку сушат при 70 — 90 С. Пример 4. Используют дисперсию, имеющую следующий состав (в вес. ч,): 100 воды, 4 поли-N-винил-N-метилацетамида (К 91), 2,5 поливинилацетатной дисперсии (мовилит РМС2), 4 тонкодисперсной кремниевой кислоты (аэросил ), 2 рисового крахмала, 15 N-уреидокарбонилгептаметиленим|ина. Полученный материал обладает высокой светочувствительностью. Era экспонируют через копируемый оригинал и затем выдерживают около 5 сек под вальцами, нагретыми до 140 — 145 С. На неосвещенных местах появляется окрашенное изображение. Копии отличаются высокой контрастностью и сочным синим тоном с фиолетовым оттенком на прозрачном белом фоне. Пример 5. На бумажную подложку для светокопии наносят с одной стороны дисперсию следующего состава (в вес. ч.): 100 воды, 4 поли-N-винил-N-метилацетамида (К 88,1), 2,5 поливинилацетатной дисперсии (виннапас. Z50/25 vL), 2,5 тонкодисперсной кремниевой кислоты (аэросил "), 2.5 гонкодисперсной кремниевой кислоты (силоид ), 2 рисового крахмала и 15 N,N-диэтилбиурета. Полученный материал сушат в токе воздуха при 90 †1 С и затем сенсибилпзируют раствором, имеющим следующий состав (в вес. ч.): 3 сульфосалициловой каслоты, 4 тиомочевины. 2 натриевой соли нафталин-1, 3, 6-трисульфокислоты, 1 натриевой соли 2,3-диоксинафталин-6-сульфокпслоты, 2 резорцина, 1, 4-диэтиламинобензолдиазонийхлорида в виде двойной соли с хлористым цинком, 7,5 хлористого цинка, 2,5 изопропилового спирта, 1 ледяной уксусной кислоты, 0,02 сапонина и 75 воды. После сенсибилизации этот материал сушат нри 90 — 100 С, освещают обычным путем и затем кон актнру loT около 10 сск с вальцами, нагретыми до 140 — 145 С. Получается очень контрастная копия с сочными нейтральь но-черными изображениями па прозрачном белом фоне. Пример 6. На транспораптнун> бумагу, применяемую обычно в диазотипии, наносят с одной стороны дисперсию следующего состава (в вес. ч.): 100 воды, 8 поливинилового спирта (гозенол " NR05), 2,5 поливинилацетатной дисперсии (мовилит " 0МС 2), 3,5 тонкодпснерсной кремниевой кислоты (снлоид " ), 1,5 N-уреидокарбонил-2,5-диметплпирролндина. Полученный материал сушат и затем па него наносят сенсибилизирующин раствор следующего состава (в вес. ч.): 4 сульфосалицнловой кислоты, 4 тиомочевины, 2,5 натриевой соли нафталин-1,3, 6-трисульфокислоты, 3 резорцина, 0,3 2,3-диоксинафталина, 1,6 4-диметиламинобензол-диазонийхлорида в виде двойной co H c xJIopHcTbIlvl цинком, 0>3 4-морфо, IHно - 2,5 - диэтоксибензолдиазонийтетрафторбората, 5 хлористого цинка, 0,5 кофеина, 0,02 сапонина, 2 изопропилового спирта, 2 ледяной уксусной кислоты и 75 воды. Сушат обычным путем прп 90 — 100 С. Лист обработанной таким образом бумаги облучают обычным путем и нагревают около 8 сек до 140 — 145 С. Изготовленная копия отличается исключительной контрастностью темно-коричневого азокрасителя на белом фоне. Она прекрасно подходит для использования в качестве промежуточного оригинала для дальнейшего размножения. Пример 7. На гндрофилированную сторону полиэфирной пленки наносят дисперсшо следующего состава (в вес. ч.): 100 воды, 4-поли-1Х -винил-N-метилацетамида (К 88,1), 40 2,5 поливинилацетатной дисперсии (виннапас Z 50/25ъ1 ), 2,5 тонкодисперсной кремниевой кислоты (силоид ), 15 Х,N-диэтнлбиурста. Пленку с нанесенным слоем сушат при 90 — 100 С, после чего обрабатываюг раствором, имеющим следующий состав (в вес. ч.) 3 сульфосалициловой кислоты, 4 тиомочевнны, 2,5 натриевой соли, нафталин-1. 3, 6-трнсульфокислоты, 3 резорцина, 1, 2, 4-диэчила50 минобензодиазонийтетрафторбора га, 7,5 хлористого цинка, 0,02 сапонина, 2,о изопропилоf вого спирта, 2,5 ледяной уксусной кислоты и 70 воды. За сенсиоилизацией следует повторная сушка при 90 — 100 С. Пленку освещают обычным путем и выдерживают прг.мерно в течение 9 сек под вальцами, нагретыми до 140— 145 С. Получается контрастная копия с сочным коричневым изображением на белом фо00 пе. Копия может быть использована как промежуточный оригинал для дальнейшего размножения. Пример 8. На обычную бумажную подложку наносят с одной стороны водную дис. персию кремниевой кыслоты и казеина, ее сушат и затем наносят на ту же сторону для 301007 н=СзН7 н =С Н9 H=СзН7 124 †1 136 †1 130 †1 116 †1 т. пл., С 140 †1 R н=C4Hg C,.H; С2Н5 н С6Н13 139 — 1- 11 и =С6Н сенсибплизации раствор следующего состава (в вес. ч.): 2,5 лимонной кислоты, 3,5 хлористого цинка, 2,5 патриевой соли нафталин1, 3, б-трисульфокпслоты, 4 тиомочевины, 0,02 сапонпна, 2,3 патриевой соли 2,3-диоксинафталия-5-сульфокислоты. 1,4 4- (К-этил-Х, р-оксиэтил) -аминобензолдиазоний-хлорида в виде двойной соли с хлористым цинком, 2 нзопропилового спирта, 80 воды. Сепсибилизированную бумагу сушат обычным путем при 90 — 100 С. Затем на ее обратную сторону наносят дисперсию следующего состава (в вес, ч.): 100 воды, 3 поливинилового спирта (монпол" Х 30 — 98), 2,5 поливинилацетатной дисперсии (виннапас После сушки при 90 — 100 С лист диазотиппой бумаги освещают и затем выдерживают около 10 сек под вальцами, нагретыми до ! 45 — 150" С. К,оп пи отличается исключительной контрастностью сочного синего азокрасителя на прозрачном белом фоне. Для получения теплочувствительных слоев в примерах 1 — 8 применяют водные дисперсии, которые готовят размалыванием всех веществ в шаровой илп коллоидной мельнице. Размер частиц дизамещенного биурета при этом снижается до — 15 мк. Дисперсию наносят на подложку таким ооразом, чтобы после сушки вес биурета составлял около 3 — 5 г/,я . Изготовленные диазотипные материалы, не подвергшиеся экспонированию, сохраняются не менее 5 — 7 дней в условиях 700 -пой относительной влажности и темп ратуре 40 С. Формулы уреидопроизводные Потеря контрастности у копии, изготовленной нз хранившегося материала, ничтожно мала по сравнению со свежеприготовленным копировальным материалом того же строения. Предмет изобретения 1. Термопроявляемый диазотипный материал, состоящий пз подложки, одного или пе-! О скольких слоев, содержащих дпазосоединение, азосоставляющую, кислый стабилизатор и проявляющее вещество, выделяющее при нагревании летучее основание, отличаюи1ийся тем, что, в качестве проявляющего вещества, он содержит N,,N-дизамещенные биуреты общей формулы, R, Н 1 — СΠ— 1 Н вЂ” CO — iN «,К 20 где 1х1 n Rq — алкил, циклоалкнл, арил или а;ралкил; илп Ri и R вместе с атомом азога образуют гетероциклический остаток. 2. Диазотипный материал по п. 1, отличиюи4ийся тем, что, он состоит из подложки, слоя, содержащего проявляющее вещество, и слоя, содержащего диазосоединение и азосоставляющую. о 3. Диазотипный материал по и. 1, отличаюи1ийся тем, что он состоит из пористой подложки, которая с одной стороны содержит слой с проявляющим веществом, а с другой стороны — слой с диазосоединением и азосос35 тавляющей. (CH,), CH CH (CH,), CEI CH ЗОЫО7 147 †1 С1-1н 157 — -15 .l 149 †1 125--128 183 †1 сн;) 159 †1 150 †1 нн (н1 с Н вЂ” 159 †1 Сн, 98 — 102 0 гсн, 166 — 169 ЛзС С Н з 188 — 184 0 ") Я 181 — l8 Н )Ч н "н) н,с сн, н,с-, p сг 138 ио тб
