Способ получения тетралина и алкилтетралинов

 

ЗО1 320

И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 25.XI I.1969 (№ 1388655/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 21.IV.1971. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 21 VI.1971

МПК С 07с 5/10

С 07с 5/14

Комитет аа делом изобретений и открытий ари Совете Министров

СССР

УДК 668.746,2(088.8) Авторы изобретения A. Б. Воль-Эпштейн, А. Д. Беренц, Е. Я. Гамбург и H. М. Новицкий

Заявитель

Институт горючих ископаемых

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ТЕТРАЛИНА И АЛКИЛТETPAJIHHGB

Изобретение относится к области получения тетралина и алкилтетралинов путем гидрирования нафталина и алкилнафталинов.

Известен способ получения тетралина и алкилтетралинов путем гидрирования нафталина и алкилнафталина в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора при температуре 350 — 370 С, давлении 40 — 50 ат, подаче сырья 0,25 — 1 кг/л час.

Однако такой способ имеет ряд недостатков. Процесс ведут при высокой температуре и при небольшой оо.ьемной скорости. Кроме того, глубина превращения нафталина и его алкилпроизводных и степень чистоты получаемого тетралина невелика, так как гидрогенизаты наряду с тетралином и непревращенным нафталином содержат значительные количества декалинов.

С целью устранения указанных недостатков предложено в качестве катализатора исполь. зовать палладий на окиси алюминия в осерненной форме с содержанием палладия от

0,3 до 5%. Подача водорода на 1 кг сырья составляет 500 — 2500 л. Применение указанного катализатора позволяет гидрировать сырье с содержанием серы до 0,25 вес.

Для предотвращения образования декаличов и алкилдекалинов гидрирование осуществляют в таких условиях, чтобы степень превращения алкилпроизводных нафталина нс превышала 60 .

Процесс ведут при температуре 200 †3 С, давлении 10 †1 ат и объемной скорости

03 — 3 час — т, Тетралин и алкилтетралины выделяют .еткой ректификацисй, а непревращенные нафталин или алкилнафталины направляют в смеси со свежим сырьем на повторное гидри)0 рование. Анализ продуктов осуществляют методом газожидкостной хроматографии. Точность определения примесей составляет

+-0,03%.

Изобретение позволяет упростить техноло15 гию процесса (за счет значительного снижения его температуры и повышения объемной скорости), повысить выход и степень чистоты выделяемых из гидрогенизата тетралина и его алкилпроизводных, и применять сырье, со20 держащее значительное количество серы.

Пример 1. Нафталин с содержанием

0,8 вес. % бензтиофена гидрируют в присутствии катализатора Pd (0,5% ) +А1вОв в осср25 ненной форме под давлением 50 ат, температуре 270 С, объемной скорости 0,6 час — 1 и подаче на 1 л сырья 1200 л водорода. Гидрогенизат содержит, %: 40,1 нафталина, 59,4 тетралина, 0,5 этилбензола и менее 0,1 бензтио30 фена.. 3013

3 Ф i+7,, t/

П р и и е р 2. 2-Метилнафталин с содер>канием 0,2 вес. % бензтиофена .гидрируют в присутствии катализатора Pcl. (25%) +А120, в осерненной форме под давлением 75 ат, температуре 260"Ñ, при объемной скорости

0,75 час — и подаче на 1 л сырья 700 л водорода. Получающийся гидрогенизат содержит %:

2-метилнафталина 50,6, 2-метилтетралина +

+6-метилтетралина (соотношение 1: 1,4) 49,1, метилдекалинов 0,2, этилбензола около 0,1 и 10 менее 0,05 бензтиофена.

Пример 3. 2-Изопропилнафталин гидрируют в присутствии катализатора

Рс1 (0,5%) + А1 0з в осерненной форме при

250 С под давлением 50 ат, ооъемной скорости 1,3 час-1 и подаче на 1 л сырья 2000 л водорода. Получают гидрогенизат, в,котором содержится 2-изопропилнафталина 40,0%

2-изопропилтетралина + 6-изопропилтетралина (в сумме) 59,8% и изопропилдекалинов

0,2%.

П р и м ер 4. Гидрогенизат, полученный в условиях примера 3, но при температуре

260 С и объемной, скорости 0,6 чав — 1 содержит в своем составе 96% 2-изопропилтетралина и 6-изопропилтетралина (в сумме).

П р и м ер 5. Гидрируют 2,6-диметилнафталин над катализатором Pd(0,5%)+A1203 в осерненной форме при температуре 235 С, давлении 40 ат, объемной скорости 1,0 час — З0 и подаче на 1 л сырья 2000 л водорода. Получают гидрогенизат, содержащий 42,0% исходного соединения, 2,6-диметилтетр алина

57,9% и 2,6-диметилдекалинов 0,1%.

Пример 6. Гидрогенизат, полученный в условиях примера 5, при температуре 260 С, объемной скорости 1,0 час —,,содержащим 2,6диметилна фталина 3,5%, 2,6-диметилтетралина 96,2% и диметилдекалинов (в сумме)

0,3 %. 40

4 Пример 7. 100 г гидрогенизата нафталина, полученного в условиях примера 1, разгоняют на ректификационной колонке эффективностью 30 теоретических тарелок. Выделяют головную фракцию с т. кип. 130 — 206 С (содержание,в ней этилбензола 18,1%, декалинов 5,2%, тетралина 76,7%) 3,2%, чистого тетралина с т. кип. 206 0 — 206 2 С при

744 ми Рт. ст.; пввп1,5433 (содеРжание в нем примесей декалинов 0,03, нафталина

0,15%, неидентифицированного соединения

0,07%) 47,2% и в качестве остатка нафталиновую фракцию с т. кип. выше 206,2 C; (содержание в ней тетралина 10,6%, нафталина

89,3%, бензтиофена 0,1%) 49,6%.

Нафталиновая фракция в смеси со свежим ,сырьем поступает на повторное гидрирование.

При полной переработке нафталина при расходе водорода 3,2% получают (без учета механических .потерь), в расчете на исходный на фталин, 97,6% чистого тетралина (степень чистоты 99,75% ) и технического тетр алина (содержание основного вещества около 80%)

5,6%, при этом в процессе гидрирования выделяется 0,2% сероводорода.

Предмет изобретения

1. Способ получения тетралина и алкилтетралинов путем гидрирования нафталина и алкилнафталинов при повышенных температуре и давлении в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, повышения выхода и степени чистоты целевого продукта, в качестве катализатора применяют палладий на окиси алк миния в осерненной форме.

2. Спосоо по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 200 — 300 С, давлении 10 — 100 ат и объемной скорости

0,3 — 3 час — <.

Составитель Л. Русанова

Редактор Л. Г, Герасимова Текред Л. Л. Евдонов Корректор О. С. Зайцева

Заказ 1546!5 Изд. № 658 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2