Способ получения перхлорированных

 

ОПИСАНИЕ 30I328

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 15.XII.1969 (№ 1384729/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21 IV.1971. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 9.VII.1971

МПК С 07с 121/46

С 07с 121/74

С 07с 121/06

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.239.2(088 8) Авторы изобретения

В, Д. Симонов, Л. Н. тернова и Я. Б. Ясман ВСЕСОЮЗНАЯ

П4ПН700-Пйт0%",КМ

Уфимский филиал Всесоюзного научно-исследовательско о института химических средств защиты растений

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРХЛОРИ РОВАННЫХ

ЦИ КЛИЧЕСКИХ ОКСИ КЕТОНИТРИЛОВ

C1 =CI 1 — С1

ОН

Изобретение относится к способам получения биологическиактивного соединения 2,3дихлор-5-циан-2-циклопентен-l-ол-4-она.

Способы получения перхлорированных циклических оксикетонитрилов в литературе не описаны.

Предлагаемый способ заключается в том, что перхлорированный циклопентендион, содержащий дихлорметиленовую группу, например 2,3-дихлор-5-(дихлорметилен) - 2-циклопентен - 1,4 - дион, подвергают взаимодействию с избытком газообразного аммиака в среде ортанического растворителя.

Получаемое соединение, выделяют в виде четвертичной соли с аммиаком и экстрагируют этиловым эфиром из водного кислого раствора.

Полученный енол является сильной кислотой, хорошо растворяется в,воде, рН водного раствора 1,5; образует соли с аммиаком, триэтиламином, металлами.

В обычных условиях енол находится в форме обводненного димера-кристаллы в:виде нитей темно-вишневого цвета с молекулярным весом 500 — 520 (молекулярный !Bee определяют титрованием щелочью и методом криоскопии в .диоксане), с т. пл. 56,5 — 58 C.

iB эксикаторе над СаС1з кристаллы, постепенно теряют свою окраску, становятся лишь слегка желтоватыми и плавятся при 118—

120 С, элементарный состав таких кристаллов соответствует формуле CI;ClgOgNH.

ИК-спектр, показывает, что при обезвоживании происходит переход от енольной к ке. тонной форме

При наличии следов влаги равно весне пол15 ностью сдвигается в сторону енольной формы.

Структура полученного енола доказана элементарным составом, ИК-спектром и окислением его азотной кислотой до дихлормалеинового ангидрида

20 Пр имер 1. 2,46 г (0,01 моль) 2,3-дихлор5- (дихлорметилен) -2-циклопентен - 1,4 - диона растворяют в 70 мл бензола. В раствор при перемешивании механической мешалкой пропускают газообразный аммиак;в течение

25 30 мин.

Выпавший осадок отфильтровывают, промывают бензолом, высушивают; затем растворяют в 50 мл 10 /о-ной соляной кислоты и экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные

30 вытяжки сушат над СаС1>, эфир испаряют.

После испарения эфира получают 2,45 г темно-вишневых, кристаллов с т. пл. 53—

56 С, После перекристаллизации из смеси этиловый эфир — хлороформ т. пл. 56,5—

58 С.

Пример 2. 2,46 г (0,01 моль) 2,3-дихлор-5(дихлорметилен) -2-циклопентен-1,4-диона растворяют в 100 мл хлороформа. В раствор при перемешивании механической мешалкой пропускают газообразный аммиак в течение

40 мин. Вы па вший осадок обрабатывают как в примере 1.

После испарения эфира получают 2,35 г темно-вишневых кристаллов с т. пл. кристаллов 54 — 56 С. После перекристаллизации из смеси этиловый эфир — хлороформ т.,пл. 57—

58,0 С.

Пример 3. 2,45 г темно-вишневых кристаллов с т. пл. 56,5 — 58,0 С .выдерживают в эксикаторе до получения постоянного веса вещества, Через сутки получают 1,70 г слегка желтоватого осадка с т.;пл. 118 — 120,0 С.

301328

Выход |в расчете на прореагировааший циклопентендион 90 /о.

Определение элементарного состава

СзС1зОзКН.

5 .Найдено, /з: Cl 37,57; N 7,45. Мол. вес 183,4, Вычислено, /о. .Cl 37,30; N 7,40. Мол. вес

189,96.

Предлагаемый способ позволяет получать биологически-активное вещество с высоким

10 выходом.

Предмет изобре.тения

Способ, получения лерхлорированных цик15 лических оксикетонитрилов, например 2,3дихлор-5-циан-2-циклопентан-1-ол - 4 - она, отличающийся тем, что, циклопентендион, содержащий дихлорметиленовую труппу, под вергают взаимодействию с избытком аммиа20 ка в среде органического растворителя с;последующим выделением целевого продукта известными способами, Составитель Е. Дембовская

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректор Л. А. Царькова

Заказ 1918/9 Изд. № 808 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2