Способ получения спиртов

 

ЗО233О

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНКЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Со1оз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельстза ¹

МПК С 07с 31 02

С 07с 27)14

Заявлено 07.У11.1969 (№ 1345294, 23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 28.1У.1971. Внхт-,ñòñnü № 15

Дата опубликования описания 21Л 1.1071

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете 1Линистров

СССР

3,ДК 547.26.07 (088.8) Лвторы изобретения

О. М. Машненко, А. Е. Батог, И. М. Шологон и M. К. Романцевич —. ц

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СПИРТОВ

Изобретение относится к получению спиртов, которые находят широкое применение в химической промышленности и в синтезе органических соединений.

Известен способ получения спиртов восстановлением соответствующих альдегидов, состоящий в следующем. Приготавливают раствор изопропилата алюминия в изопропиловом спирте. К этому раствору добавляют соот- 10 ветствующий альдегид и в большом избытке абсолютный изопропиловый спирт. Реакционную смесь нагревают до кипения, одновременно отгоняя образующийся ацетон в смеси с изопропиловым спиртом. Избыток изопропило- 15 вого спирта удаля1от в вакууме. Остаток охлаждают (до 40 С) и гидролизуют растворами минеральных кислот, отделяют ор1аиический слой, содержащий целевой спирт, промывают его, а водный слой, содержащий гидролизованный изопропилат алюминия, выбрасывают. Дистиллят изопропилового спирта обрабатывают карбонатом калия для более полного выделения целевого продукта, частично отгонявшегося вместе с изопропиловым спиртом. Общий выход целевого продукта составляет б0% от теоретического. Однако выход целевого продукта невысок, а восстанавливающий агент невозможно регенерировать или повторно использовать. 30

Предлагаемый способ отличается тем, что раствор изопропилата алюминия в абсолютном изопроппловом спирте нагревают до кипения и при кипячении непрерывно в течение расчетного времени добавляют восстанавливаемый альдегид. Кипячение реакционной массы продолжают с одновременной отгонкой образующегося ацетона в смеси с изопропиловым спиртом. Затем реакционную массу, полученную после отгонки ацетона и избытка изопропилового спирта, подвергают термообработке в вакууме прн 220 в 1280"С и остаточном давлении 10 пь11 рт. ст. до прекращения выделения полученного спирта. Кубовый остаток от перегонки еще 5 раз используется в качестве восстанавливающего агента. Для этого к нему добавляют изопроппловый спирт и осу1цествля1от Оп11са ни 1 1о pea1 öè!0. Выход целевого продукта 70 — 72% от теоретического.

Г1редлагаемый способ позволяет увели шть выход целевого продукта с б0 до 70 — 72% без учета спирта, содержащегoc51 в дистилляте, значительно сократить расход восстанавливающего агента, упростить технологию за счет исклю1еиия охлаждения реакционной массы и гидролиза ее растворами минеральных кислот с последующими многократными экстракцпями и высушиванием и повторно использовать восстанавлива1ощий агент.

Пример 1. К нагретому до температуры кипе((ия раствору 102 г изопропилата алюми»ия в 400 лл абсолютного изопропилового спирта прибавляют в тс le»lie о чис раствор

220 г тстрагпдробе»зальдег»да в 500 лл абсол(от»ого изопропилового спирта. I(EI»;I (vf»ie реакционной массы с одновременной от(о»кой смеси ацетона с изопроппловым спиртом продолхкают в течение 8 1(ас до отрицательной пробы на ацс(он в дистилляте. После отгонки изопропилового спирта реакционную массу нагрева(от до 220 — 280 С710 — 20 лл рт. ст. и собирают тетрагидробензиловый спирт с т. кип. 104 — 110 С5 15 — 20 лл рт. ст. !1олуча(от 160 г (72% от теоретического); п„1,4835.

11айдено: бромное число 141,8; гидроксильiioe число 14,3.

СтЕ1(зО.

Бычисле((о: бром»ое число 142,85; гидроксиль»ue число 15,17.

Пример 2. K. кубовому остатку после отгонки тстрагидробензилового спирта (прпI Iep l) добавляют 500,ил абсолютного изо»ропилового спирта и в условиях примера 1 проводят восстановление l65 г тетрагидробснзальдегида. Выход спирта составляет 118 г (70% от теоретического) . Кубовый остаток после восстановления используют последовательно четыре раза. Выход спирта не нинке

70% от теоретического.

Пример 3. В условиях примера 1 из

248,4 г метилтетрагидробензальдегида в

500 лл абсолютного изопропилового спирта и

302330 . 02 г све73(еперег((а(3»ого изопропил а 1 г ял(о 3. (»ия 13 400 лл абсолютного (.зопро»илоьо(о ((ирта получают 175 г (70% от теорети (ескогo) мет»лте(рагидробензплового с»»рта с т. ки».,20- -130" (:, 15 лл рт. ст.; i;„1,4885

Пайде»о: бром»ос (испо 122,5; г»дроксиль

»ие Hfleло 12,8.

С„11:,О.

1о Вычислено: (fpu31»ue число 127, гидроксиль»ое число 13,49.

Г1ред(мст изобретения

Способ получения спиртов восстановле»ис;! альдегида в присутствии изопропилата ал ими»ия в растворе изопропилового спирта lip(I

3(»пении pe3i(II»0»HDH III2cel i c од(3оврсмеч(»ой

20 отгонкой образующегося ацетона в смеси с изопропиловым спиртом с последу(ощсй отгонкой изопропилового спирта и выделе»исм целевого продукта известными приемами, отли((аюи(иися тем, что, с целью упроще(ия тех25 нологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, раствор изопропилата алюмп»ия в изопропиловом спирте предварительно нагрева(от до кипения, в него»епрерыв»о прибавляют альдегид и реакционну(о массу, iio3р лу (ен»уlo после отго»ки ацетона и избытка изопропилового спирта, подвергают термообработке в вакууме при 220 — 280"С с последующим возвратом полученного при згом кубового остатка»а стадию восстановления.

СOCTQIÇIIT(.ль Л. р10 (кова ! сдактор О. !(узиецова Т(крея Л. Л. Евдоиов !(орректор Л. А. Царькова

Заказ 1632/l0 Изд. ЛЪ 669 Тираж 473 По gillie«o(.

Ц!!ИИПИ !(ов(итета по делам изобретений п открытий ири Совете Министров СССР

Москва, )!(-35, Ра(шекап иаб., д. 475

TIiIIOI ра(13и(1, lip, Саи3 IIO(3II, 2