Способ получения кремни йазотсодержащихполимеров

 

30333I

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19.111.1970 (№ 1416526.23-5) с присоединением заявки Л

Приоритет

Опубликовано 13.!Х.1972. Бюллетень ¹ 27

Дата опубликования описапня 08.1.1973

М. Кл. С 08@ 20.32

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.84(088.8) Авторы изобретения

Г. С. Гольдин, В. Г. Поддубный и А. А, Симонова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИ ЙАЗОТСОДЕР)КАЩИХ

ПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к способу получения кремнийазотсодержащих полимеров.

Известен способ получения кремнийазотсодержащих полимеров путем реакции кремнийсодержащих дикарбоновых кислот или их солей с алифатическими диаминами при температуре 160 — 200 С. Получают полиамиды, содержащие в основной цепи силоксановую группировку.

Согласно предлагаемому способу, с целью получения полисилиламидинов, обладающих биологической активностью, проводят рсакцгно иминоэфиров триалкилсилилмонокарбоновых кислот и алифатических диаминов при температуре 60 — 150 С и соотношении исходных компонентов 1: 1. Реакцию можно проводить в растворителе или без него, в присутствии кислого катализатора, например солей аммония, или без него. Полученные полисилиламидины представляют собой вязкие смолы, хорошо растворимые в спирте, хлороформе, днметилформамиде, при нагревании — в бензолс, диоксане и нерастворимые в воде. Строение их подтверждено данными элементарного состава и ИК-спектрами. г1 р и мер 1. Получение полисилиламидина. ф примеру 1

=C — NH(CHg)g Н—

5 (СН„.)2

I 1(СНА

0,033 г моль свсжеперегнанного иминоэфн10 ра р-триметилснлилпропноновой кислоты и

0,033 г.,ттоль гексаметнлендиамнна нагревают прн температуре 80 С в токе азота в течение

10 час в присутствии 0,5 вес. % хлористого аммония, Выделяющийся в.процессе реакции

15 спирт собирают в змеевнковой ловушке, охлаждаемой сухим льдом.

Синтезированный полимер, представляющий собой желтую смолу, сушат прн остаточном

20 давлении 5 .ил рт. ст. и температуре 50 С в течение 4 час. Удельная вязкость 2% -ного раствора полпснлнламидина в диметилформамиде 0,098. Полимер растворяется в спирте, в хлороформе, плохо растворяется в четырех25 хлористом углероде, бензоле, диоксане, гексане. Выход 90%.

Вычислено, %: Si 12,40, 12,37.

Найдено, %: Si 11,87, 12,01.

303331

Вычислено, %: Si 9,93, 9,91.

Найдено, %: Si 9,86, 10,00.

/(/7)Ж/А(..Dg.

= С-»H(CH2),ж= ;1 )

Я1(1, И,), =с-юн(сн )„-к= СЯ2)2

Si (СН ) Предмет изобретения

Корректоры: Т. Гревцова и Л. Новожилова

Те: род А. Евдонов

Редактор Л. Ушакова

Заказ 4246/7 Изд. ¹ 1518 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, .Ж-З5, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

П р и м e p 2. Синтез полисилиламидина.

Синтез этого полимера проводят по методике, описанной выше. 0,041 г моль иминоэфира

P - триметилсилилпропионовой кислоты и

0,041 г.моль гептаметилендиамина нагревают в течение 10 час при 80 С в присутствии

0,5 вес. % хлористого аммония. Полученный полимер представляет собой светло-желтую смолу. Полимер р астворяется в хлороформе, бензоле, плохо растворяется в четыреххлористом углероде, диоксане. Удельная вязкость

2%-ного раствора полисилиламидина в диметилфор м амиде 0,083. Выход 92% .

Вычислено, %: Si 11,68, 11,64.

Найдено, %: Si 10,92, 11,63.

Пример 3. Продукт взаимодействия имивоэфира, Р-триметилсилилнропио новой кислоты с декаметилендиамином

h ПРЫМЕРУ.7

Синтез полимера проводят по примеру 1.

0,041 г.моль иминоэфира (-триметилсилилпропионовой кислоты и 0,041 г. моль декаметилендиамина нагревают при 80 С в течение

10 час в присутствии 0 5 вес. % хлористого аммония. Синтезированный полимер представляет собой белую вязкую смолу. Удельная вязкость 2%-ного раствора полисилиламидина в диметилформамиде 0,136. Выход 82,!о.

П р и ме р 4. Взаимодействие иминоэфира

Р-триметилсилилпропионовой кислоты с гексаметилендиамином.

0,024 г моль иминоэфира Р-триметилсилилпропионовой кислоты и 0,024 г моль гексаметилендиамина нагревают при 80 С в течение

10 40 час без катализатора. Полученный полимер представляет собой желтую вязкую смолу. Удельная вязкость 2%-ного раствора полисилиламидина в диметилформамиде 0,089. Выход 73, о.

Пример 5. Взаимодействие иминоэфира р-триметилсилилпропионовой кислоты и гексаметилендиамина.

0,024 г моль иминоэфира р-триметилсилил20 пропионовой кислоты и 0,024 г моль гексаметилендиамина нагревают при температуре

100 С в течение 10 час в присутствии катализатора — 0,5 вес. % хлористого аммония.

Синтезированный полимер представляет собой

25 вязкую смолу. Удельная вязкость 2%-ного раствора полисилиламидина в диметилформамиде 0,137. Выход 95%.

1. Способ получения кремнийазотсодержащих полимеров путем взаимодействия производных силилкарбоновых кислот с алифатиче35 скими диаминами при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения полисилиламидинов, взаимодействию подвергают иминоэфиры триалкилсилилмонокарбоновых кислот прн 60 — 150 С и соотношении исходных ком40 но ненто,в 1: 1.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствии кислых катализаторов, например солей аммония.