Патент ссср 306113

 

О П И С А Н И Е 306II3

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

МПК С 07с 17/00

С 07с 23,:10

Заявлено 30.XI I.1969 (№ 1394350/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 11 V1.1971. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 2Л 111.1971

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.592.1.07 (088.8) Авторы изобретения

А. Г. Исмаилов и M. А. Рустамов

Азербайджанский политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-ХЛОРМЕТИЛЦИКЛОГЕКСАНА

Предмет изобретения

Изобретение относится к спосооам получения 1,1-хлорметилциклогексана.

Хлор метилциклогексаны можно получить различными методами, одним из которых является хлорирование метилциклогексана, приводящего к образованию 80 — 85% 1,3-хлорметилциклогексана и около 10% 1,2-хлорметилциклогексана. Кроме этих двух изомеров во фракции содержится незначительное количество 1,4-хлорметилциклогексана.

1,1-Хлорметилциклогексан не был обнаружен во фракции.

1,1-Хлорметилциклогексан получают из циклогексана и магнийметилйодида по реакции

Гриньяра многостадийным способом и с низKHM выходом.

С целью увеличения выхода 1,1-хлорметилциклогексана предлагается хлорангидрид 1-метилциклогексанкарбоновой кислоты декарбонилировать в среде нитрометана в присутствии

А1С1з. Целевой продукт выделяют известным способом с выходом 70%.

Пример. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 80 мл нитрометана, охлаждают до — 30 С и при перемешивании прибавляют 0,25 моль А1С1з, после чего по каплям приливают 0,5 моль хлорангидрида 1-метилциклогексанкарбоновой кислоты, при введении которого выделяется СО. После окончания выделения СО, которое продолжается

25 — 30 лтин, реакционную смесь разлагают ледяной водой, подкисленной соляной кислотой, водный слой экстрагируют эфиром и эфирный слой смешивают с органическим слоем, а затем обезвоживают прокаленным,4! gSO<. После отгонки растворителя остаток перегоняют при 60 мм рт. ст. и получают 46,2 г (выход

70% ) 1,1-хлор метилциклогексана, т. кип, 10 85 — 86 C/1 мм; п2ро 1,4560; d4 о 0,9640, Найдено, %: С 62,980; Н 9,610; Cl 26,325;

МКр 37,34.

СтН r4C1.

Вычислено, %: С 63,396; Н 9,810; Cl 26,792;

15 МЯр 37,193.

В ИК-спектрах обнаружены интенсивные полосы поглощения в обл асти 750 и 780 см на призме NaC1 и 550 и 570 см на призме

КВг, которые характерны для l,l-хлорметил20 циклогексана.

25 Способ получения 1,1-.;лорметплциклогексана, отлапаюшийсл тем, что xëoðàíïräðrrä 1-метилциклогексанкарбоновой кислоты подвергают декарбонилироганию в среде нитрометана в присутствии AIC1> с выделением целевого

30 продукта известными приемами,