Способ получения кремнийорганических соединений

 

301092

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Саюа Соеетских

Содиалистикеских

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 21.Ч.1970 (№ 1439240/23-5) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 21.Ч1.1971. Бюллетень МВ 20

Дата опубликования описания ЗОХШ.1971

МПК С 08g 31/22

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Саеете Мииистроп

СССГ

УДК 678.84 (088.8) Авторы изобретения

Заявитель

О. Г. Ярош, Н. В. Комаров и 3. Г. Иванова

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения AH СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИ Н ЕН ИЙ

Известен способ получения кремнийорганических соединений, содержащих гексахлорциклопентадиеновую группу, взаимодействием гексахлорциклопентадиена с винилсодержащими силанами при температуре 160 — 190 С.

Согласно предлагаемому способу с целью получения полиорганосилоксанов, содержащих одновременно гексахлорбициклопентадиеновую и этинильную группы, в качестве исходного непредельного кремнийорганического соединения берут полпорганосилоксаны общей формулы

НС вЂ” = С51К О вЂ” (SiRgO) — SiRgC — = СН, где К вЂ” метил, этил, и=0,1, и реакцию проводят в замкнутой системе.

Наличие этинильной группы в полученных силоксанах позволяет модифицировать их путем введения в них других атомов и функциональных групп реакцией присоединения и замещения по тройной связи и ацетиленовому водороду.

Пример 1. В ампулу запаивают 3,64 г (0,02 г люль) 1,2-диэтинилтетраметилдисилоксана и 5,46 г (0,02 г.моль) гексахлорциклопентадиена. Ампулу помещают в металлическую бомбу и нагревают 6 — 8 час при 180—

190 С. Перегонкой в вакууме получают 5,95 г (65,4OO ) 1,2,3,4,7,7-гексахлорбицикло- (2,2,1)гептадиен-2,5-ил-5 — тетр аметилэтинилдисилоксана с т. кип. 146 — 149 С при давлении 4 мм рт. ст.

2 пр 1,5170, d 1,3548, МКр 101,64. Вычислено: МКр 103,41. С ЗН)431яОС1В. Найдено, /а.

Cl 47,01. Вычислено, /а .. Cl 46,74.

Кроме того из остатка хроматографией на колонке (Аl Оэ, элюент — петролейный эфир) выделяют 2,2 г бис-(1,2,3,4,7,7-гексахлорбицикло- (2,2,1) -гептадиен-2,5-ил- 5) - тетраметилдисилоксана с т. пл. 134 — 135 С.

Пример 2. 1,2,3,4,7,7-гексахлорбицикло(2,2,1) -гептадиен - 2,5-ил-5 - тетраэтилэтинилдисилоксап получают аналогично из 4,76 г (0,02 г люль) 1,2-диэтинилтетраэтилдисилоксана и 5,46 г (0,02 г люль) гексахлорциклопентадиена. Выход 6,44 г (63,5 /а), т. кип. 190—

195 С при давлении 3,5 мм рт. ст. п 1,5055, д 1,2566, МКр 120,78. Вычислено: МКр 122,01. С1-,Н»54ОС1В. Найдено, /а.

Cl 41,52. Вычислено, а/а, Cl 41,61. Из остатка хроматографией, как в примере 1, выделяют

2,4 г 1,2-бис-(1,2,3,4,7,7-гексахлорбицикло- (2,2, 1) -гептадиен-2,5-ил-5)-тетраэтилдисилоксана. и р 1,5415. C»H»SiOC1». Н айдено, /а .

С! 53,95. Вычислено, /а. Сl 54,27.

25 Пример 3. 1,2,3,4,7,7-гексахлорбицикло(2,2,1) -гептадиен-2,5-ил-5 - гексаметилэтинилтрисилоксан получают из 5,12 г (0,02 г люль)

1,3-диэтинилгексаметилтрисилоксана и 5,46 г (0,02 г моль) гексахлорциклопентадиена. Вы30 ход 5,68 г (58,6%), т. кип. 176 — 180 С при давлении 5 мм рт. ст.

307092

Предмет изобретения

Составитель В. Комарова

Корректор О. С. Зайцева

Техред Л. Л. Евдонов

Редактор F.. Л. Хорина

Заказ 2228710 Изд. М 947 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 п 1,4930, d 4o 1,2781, .ЪЯв 120,55. Вычислено: ЧКп 119,12. С зН о8(зО С1е. Найдено, /о.

С1 39,82. Вычислено, "/0 Cl 40,34. Кроме того из остатка хроматографией выделяют 2,85 г

2,3-бис-(1,2,3,4,7,7 - гексахлорбицикло - (2,2,1)гептадиен-2,5-ил -5) - гексаметилтрисилоксана, п о 1 5285

Способ получения кремнийорганических соединений взаимодействием гексахлорциклопентадиена с непредельным кремнийорганическим соединением при температуре 180 †1 С, отличаюи ийся тем, что, с целью получения полиорганосилоксанов, содержащих одновременно гексахлорбициклопентадиеновую и этинильную группы, в качестве исходного кремнийорганического соединения берут полиорганосилоксаны общей формулы

HC = CSiRgO — (S iRgOj„— 51Я С = CH, где R — метил, этил, n=01, и реакцию проводят в замкнутой системе.