Способ получения тиондигоидных

 

309032

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СОЮЗ COSBTCKRx

Социалистических

Рвслублин

Зависимое от авт. свидетельства N

Заявлено 16.Ч.1969 (№ 1330238. 23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 09.VI1.1971. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 20.IX.1971

МПК С 09b 57/00

Комитет оо делам изобретений и открытий орн Совете Министров

СССР

УДК 668.812(088.8) Авторы изобретения

М. А. Мостославский и Г. А. Югай

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОНДИГОИДНЪIХ

КРАСИТЕЛЕЙ вЂ” ПРОИЗВОДНЬ1Х НАФТО (1,8-Ьс)ТИО ПИ PAH-3(2Í)-ОНА

Изобретение касается получения новых несимметричных тиоиндигоидных красителей, в частности производных нафто(1,8-Ьс) тиопиран-3 (2Н) -она, обладающих фотохромными свойствами. Эти соединения могут быть широко использованы в быту и технике, в частности в электронной промышленности.

Известен способ получения тиоиндигоидных красителей, основанный на конденсации нафто (1,8-Ьс) тиопиран-3 (2Н) -она с 2- (4-диметиламинофениламино) -бензо (Ь) тиофен-3-оном или его замещенными. Недостаток способа состоиг в том, что используется малодоступное сырье, кроме того, не всегда удается получить чистые тона.

С целью устранения вышеуказанных недостатков, предлагается способ получения красителей, для синтеза которых используют новое, более доступное исходное сырье. Способ заключается в том, что 2-(4-диметиламинофенилимино) — нафто (1,8 - Ъс) тиопиран — 3 - он подвергают конденсации с бензо (Ь) тиофен3 (2Н) -оном или его замещенными в среде органического растворителя, например в уксусной кислоте.

Продукт выделяют известными приемами.

Способ позволяет получить разнообразные тиоиндигоидные красители, производные наф2 то (!,8 - bc) тиопи ран - 3 (2Н) -она, обладающие ярко выраженными фотохромными свойствамн.

Пример 1. Синтез 2-(3-оксонафто(1,8-Ьс) тиопираннлидено)-2-бензо (b) тпофен-З-она.

4,05 г (0,0125 моль) 2-(4-диметиламинофенилимино)-нафто(1,8-Ьс)тиопнран-3-она и 1,83 г (0,0125 моль) бензо (Ь) тиофен-3 (2Н) -она кипятят 2 час в 145 мл ледяной уксусной кислоты, 10 фильтруют, промывают горячей уксусной кислотой и горячим метиловым спиртом. Выход красителя 2,76 г (64% ), его кристаллнзуют из о-ксилола. Для транс-формы iwtai;, 592 нм, для аис-формы t. 482 нм (бензольный рас15 твор) .

Необходимый для синтеза красителя 2-(4диметиламинофенилимино) - нафто (1,8-bc) тиопиран-3-он получают следующим путем.

2О 4 г (0,02 моль) нафто (1,8-Ьс) тиопиран3(2Н) -она и 3,75 г (0,025 моль) п-нитрозодиметиланилина растворяют в 220 лтл этилового спирта, прибавляют 40 лтл 1 и. водного раствора едкого натра и перемешивают 24 час

25 при комнатной температуре в атмосфере инертного газа. Отфильтровывают фиолетовочерные иглы, промывают водой. Выход красителя 4,05 г (61,2%), т. пл. 216 — 217 С. После кристаллизации из этилового спирта темпераЗО тура плавления красителя не изменяется.

309032

Предмет изобретения

Составитель Г. М. Шагалова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Л. Евдонов Корректор Н. Рождественская

Заказ 2514/! Изд. № 1071 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4j5

Типография, пр. Сапунова, и

Найдено, %. N8,,06,,8,1; S 9,37, 9,62.

С20Н160М2$.

Вычислено, % . N 8,4; S 9,64.

Пример 2. Синтез 2-(3-оксонафто(1,8-Ьс) тиопиранилидено) - 2-(9- хлорнафто (1,2 - Ь) тиофен)-3-она.

3,32 г (0,1 моль) 2- (4-диметиламинофенилимино) - нафто (1,8 - Ьс) тиопиран - 3 - она и

2 34 г (0,01 моль) 9-хлорнафто (1,2-b) тиофен3(2Н) -она кипятят 2 час в 150 мл ледяной 10 уксусной кислоты, фильтруют, промывают горячей уксусной кислотой и горючим метенолом. Выход красителя 2,15 г (50 /о), его кристаллизуют из о-ксилола. Для транс-формы

Хмакс 609 нм, длЯ иис-фоРмы Хмакс 504 нм 15 (бензольный раствор).

Пример 3. Синтез 2-(3-оксонафто(1,8-Ьс) тиопиранилидено) - 2-(9 — хлорнафто (2,3 - Ь) тиофен-3-она.

3,32 г (0,01 моль) 2-(4-диметиламинофенил- 20 имино) .-нафто.(1,8-Ьс) тиопиран-3-она и 2,34 г (0,01 моль) 9-хлорнафто (2,3-Ь) тиофен- (2Н)она кипятят 2 час в 150 мл ледяной уксусной кислоты, фильтруют, промывают горячей уксусной кислотой и горячим метиловым спир- 25 том. Выход красителя 3,4 г (79,3 /с), его кристаллизуют из о-ксилола. Для транс-формы

Хманс 612 нм, для Кис-формы лманс 507 нм (бензольный раствор).

Пример 4. Синтез 2-(3.бксонафто(1,8-Ьс) тиопиранилидено)-2-(6 - этоксибензо(Ь)тиофен)З-она.

3,32 г (0,01 моль) 2- (4-диметиламинофенилимино) - нафто(1,8 - Ьс) тиопиран - 3 - она и

1,94 г (0,01 моль) 6-этоксибензо(Ь)тиофен3(2Н)-она кипятят в 150 мл ледяной уксусной кислоты 2 час, фильтруют, промывают горячей уксусной кислотой и горячим метиловым спиртом. Выход красителя 2,61 г (66,9%), его кристаллизуют из о-ксилола. Для транс-формы Хмакс 582 нм, для иис-формы ).M»«470 нм (бензольный раствор).

Способ получения тиоиндигоидных красителей — производных нафто (1,8 - Ьс) тиопиран3(2Н)-она, отличающийся тем, что, с целью получения красителей, обладающих фотохромными свойствами, 2- (4-диметиламинофенилимино) -нафто (1,8-Ьс) тиопиран-3-он подвергают конденсации с бензо (b) тиофен-3 (2Н)опом или его замещенными в среде органических растворителей, например в уксусной кислоте, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.