Способ получения органических люминофорой?^? j^'^;0- техшеска

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

309036

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 15.VI.1970 (¹ 1450566/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09.VII.1971. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 20.1Х.1971

МПК С 09k 1/02

Комитет по делам изооретений и открытий

ApN Совете Министров

СССР

УДК 621.3.032.35 (088.8) Авторы изобретения А. М. Кузнецов, Б. М. Красовицкий, 3. А. Шевченко и Г. Ф. Слезко

Заявитель р -.,"-С9Ю®МАЙ спосоь получения ОРГАничесКих люминофорон: —,, ". .;"-- ЛЯМЧЕИ

ЗАМЕЩЕННЫХ НАФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способам получения новых органических люминофоров — замещенных нафталевой кислоты, содержащих в наталиновом ядре гетероциклические соединения.

Известен способ получения органических люминофоров путем конденсации 4-ацетилнафталевого ангидрида с ароматическими аминами с последующей последовательной обработкой полученного при этом продукта реакции ароматическим альдегидом и фенилгидразином в среде органического растворителя. Полученные люминофоры люминесцируют в оранжево-красной области спектра.

С целью расширения цветовой гаммы органических люминофоров предлагается способ получения новых органических люминофоров, люминесцирующих в голубой области спектра.

Способ состоит в том, что хлорангидрид

1,4,5-нафталинтрикарбоновой кислоты конденсируют с орто- или перидиаминами или аминофенолами в эквимолекулярных количествах с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Раствор 20 г хлорангидрида

1,4,5-нафталинтрикарбоновой кислоты в

220 мл бензола смешивают с раствором 15 г ортофенилендиамина в 200 мл бензола. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают небольшими порциями бензола, сушат и нагревают до 80 — 130 С в 200 л л хлорбензола.

Затем осадок отфильтровывают и сушат. Получают 19,6 г (81%), т. пл. 315 С.

5 Найдено, %: N 8,99.

С19Н10Х203.

Вычислено, %: N 8,95. Х макс. люминесценции в толуоле 465 ял.

Пример 2. Раствор 10 г хлорангидрида

10 1,4,5-нафталинтрикарбоновой кислоты в

100,ял бензола приливают к раствору 7 г ортоаминофенола в 130 мл бензола. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре бензолом и сушат. Полученный про15 дукт нагревают в 70 л л хлорокиси фосфора до 60 — 110 С, охлаждают, фильтруют и суш ат. Выход 8,2 г (70,5% ), т. пл. 256 С.

Найдено, % . N 4,89.

CigHgNO4

20 Вычислено, %: N 4,81. >. макс. люминесценции в толуоле 440 н,и.

Пример 3. Смесь 10 г хлорангдирида

1,4,5-нафталинтрикарбоновой кислоты и 8 г

1,2-диамино-4-метоксибензола нагревают до

25 45 С в 120 ял хлорбензола и перемешивают

2 — 5 час, затем температуру повышают до

80 — 130 С и выдерживают 2 — 4 час. Охлажденную реакционную массу фильтруют, промывают небольшими порциями хлорбензола

30 и сушат. Выход 9,8 г (70,4g iq), т. пл. 261 С.

309036

Предмет изобретения

Pz С

СООН

С0ОН

Составитель Г, М. Шагалова

Техред Л. Л. Евдонов

Редактор 3. Горбунова

Корректор В. Жолудева

Заказ 2462/1 Изд. № !017 Тираж 473 Подписное

5ИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр Сапунова, 2

Найдено, %: N 7,84.

Вычислено, %: N 7,79.

С2оН )40вМз.

Х макс. люминесценции в толуоле 480 нм.

Пример 4. Смесь 10 г хлорангидрида

1,4,5-нафталинтрикарбоновой кислоты и 7,8 г

4-хлор-6-аминофенола нагревают в 150 мл хлорбензола до 50 С, затем к реакционной массе прибавляют 20 ял концентрированной серной кислоты и нагревают до 60 — 120 С

2 — 5 час. Охлажденную реакционную массу выливают в 300 лл воды, фильтруют, промывают небольшими порциями хлорбензола и сушат. Выход 9,9 г (70,5%), т. пл. 264 С.

Найдено, %: N 3,79.

С вН о О зМ С1.

Вычислено, %: N 3,84. Х макс. люминесценции в толуоле 435 нм.

Пример 5. Раствор 10 г хлор ангидрида

1,4,5-нафталинтрикарбоновой кислоты в

100 мл бензола смешивают с раствором 7,1 г

3,4-диаминсаценафтена в 120 мл бензола. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают небольшими порциями бензола и сушат. Высушенный продукт нагревают до 80 — 120 С в

100 мл хлорбензола, охлаждают, фильтруют, промывают 80 мл хлор бензол а и суш ат. Выход 9,5 г (60%).

<" "Йа%дено, %: N 6,81.

- С зНи%О4.

Вычислено, %: N 6,86. Х макс. люминесценции в толуоле 510 нм, т. пл. 300 С.

Пример 6. Раствор 10 г хлорангидрида

1,4,5-нафталинтрикарбоновой кислоты в

100 мл бензола смешивают с раствором 5,4 г

1,8-диаминонафталина в 100 лл бензола. Выпавший осадок фильтруют, промывают 80 мл бензола и сушат, затем кипятят в 100 мл полихлоридов бензола. Охлажденную реакцион5 ную массу фильтруют, промывают полихлор идами бензол а и суш ат.

Выход 10,6 г (71%), т. пл. 365 С.

Найдено, %: N 7,28.

Вычислено, %: N 7,32.

10 С зНt Кз04.

Способ получения органических люминофо15 ров — замещенных нафталевой кислоты общей формулы где Аг — замещенный или незамещенный

25 ароматический радикал, содержащий N и Х в орто- или периположении, Х вЂ” Н, О, отличаюи ийся тем, что, с целью расширения цветовой гаммы органических люминофоров, интенсивно люминесцирующих в кристаллах и ра30 створах, хлорангидрид 1,4,5-нафталинтрикарбоновой кислоты конденсируют с орто- или перидиаминами или аминофенолами в эквимолекулярных количествах с последующим выделением целевого продукта известными при35 емами.