Способ получения германийсодержащих сополимеров

 

3!09! 3

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 12.XI I.1969 (¹ 1383677/23-5) МПК С 08f 15/02 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09.VIII.1971. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 12.Х.1971

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 678.86(088.8) Авторы изобретения

К. А. Макаров, Т. К. Соловьева, М. Д. Стадничук, А. А. Петров и А, Ф. Николаев

Ленинградский технологический институт им. Ленсовета p»,F>l».Заявитель

Г! лл

CIlOCOB ПОЛУЧЕНИЯ ГЕРМАНИИСОДЕРЖАЩИХ

СОПОЛ ИМЕРОВ

Известен способ получения германийсодержащих сополимеров путем радикальной сополимеризации винилсодержащих органических мономеров (стирол, метилметакрилат) с винил- и аллилгерманами. Однако в известном способе получение сополимеров осуществляют при высоких давлении и температуре.

С целью расширения ассортимента исходных ненасыщенных германийсодержащих мономеров, а также упрощения процесса синтеза, предлагается в качестве исходных ненасыщенных германийсодержащих мономеров брать триэтил (метил) гермилбутадиены.

Наличие в цепи указанного мономера реакционноспособной 1,3-алкадиеновой группы позволяет проводить процесс сополимеризации в нормальных условиях.

Сополимеризацию проводят в масле, в растворителях (ароматических углеводородах), в гомогенной или гетерогенной среде. Инициатором служат перекиси ацила, кетонов, алкилов, гидроперекиси, азосоединения, окислительно-восстановительные системы. Количество инициатора составляет 0,01 — 5% от веса всех мономеров. Температура реакции 40 — 140 С, предпочтительно 70 — 120 С, время реакции 4—

50 час в зависимости от строения мономера, природы инициатора, условий реакции. Выделение полимера производят высаждением в спирты. Регулирование величины молекулярного веса можно осуществлять добавлением активных переносчиков цепи (меркаптанов, четыреххлористого углерода, замещенных бензолов), добавляемых в количестве 0,01—

5 5% от веса мономеров.

Предлагаемый способ позволяет осуществлять модификацию пластиков, например полистирола и полиметилметакрилата.

Пример 1. В ампулу объемом 15 смз за10 гружают 336 г триэтилгермилбутадиена, 1,64г стирола и 0,05 г перекиси бензоила. Содержимое ампулы замораживают и вакуумируют (10 4 мм рт. ст.), затем проводят многократную продувку аргоном с одновременным раз15 втораживанием смеси. Ампулу запаивают в токе аргона, помещают в термостат и выдерживают 20 час при 80т-0,1 С. Выход сополимера в виде стеклообразного продукта составляет 64%. Сополимер растворим в ароматиче20 ских и хлорированных углеводородах, высаждается в этиловый спирт.

Пример 2. Процесс проводят по примеру

1, но в ампулу загружают 1,36 г триэтилгермилбутадиена, 0,64 г метилметакрилата и

25 0,01 г динитрила азоизомасляной кислоты.

Процесс ведут 16 час при 70+0,1 С. Выход ссполимера 39,4%. Сополимер представляет собой светопроницаемую каучукоподобную массу желтоватого оттенка, растворимую в

Зо бензоле, эфире, хлороформе.

310913

Предмет изобретения

Составитель В. Комарова

Текред Е, Борисова

Корректор Е. Н. Зимина

1зедактор О. Кузнецова

Заказ 270072 Изд. М 1147 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва. Я-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. Процесс проводят по примеру

1, но в ампулу загружают 1,42 г триэтилгермилбутадиена, 0,58 г винилацетата и 0,01 г динитрила азоизомасляной кислоты. Полимеризацию ведут 45 час при 60 С. Выход сополимера 25,8%. Сополимер растворяется в хлорированных и аромати еских углеводородах, высаждается в этиловь и и метиловый спирты, Пример 4. Процесс проводят по примеру

1, но в ампулу загружают 2,34 г триэтилгермилбутадиена, 2,66 г стирола и 0,05 г перекиси бензаила. Процесс ведут при 70+0,1 C.

Выход сополимера через 25 час 75,8 /о. Сополимер ра творим в эфире, бензоле, хлороформе, высаждается в спирт в виде белого порошка.

Способ получения германийсодержащих сополимеров путем радикальной сополимеризации ненасыщенного германийсодержащего мономера с винилсодержащим органическим мо10 номером, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента исходных ненасыщенных германийсодержащих мономеров, в качестве последних берут триэтил (метил) гермилбутадиены,