Способ получения ацетилдигидродициклопентадиениловых эфировжирных кислот

 

.(О П И С А Н И Е ЗИ9 ОО

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 05Л11.1970 (№ 1415761(23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 19Х111.1971. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 17.XI.1971

МПК С 07с 69(22

С 07с 69(74

Комитет по делам изобретений и аткрыти4 при Совете Министров

СССР

УДК 547.29 26.514.7.07 (088.8) Авторы изобретения

Б. К. Зейналов, А. А. Джафарова и С. А. Искендерова

Заявитель Институт нефтехимических процессов АН Азербайджанской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

АЦЕТИЛДИ ГИДРОДИ ЦИКЛОПЕНТАДИ ЕНИЛОВЫХ ЭФИ POH

ЖИРНЫХ КИСЛОТ

С1- СН2- С вЂ” 0—

II

Полученные, согл асио изобретению, новые П р» м е р, Синтез ацетодигпдродициклопенэфиры общей формулы 30 тадиенплкапроната.

Йзобретение относится к способу получения новых полициклических эфиров жирных кислот;

Промышленность синтетических полимернь!х материалов связана с развитием производства различных пластификаторов. В связи с этим синтез новых соединений на базе нефтяного сырья, в частности нафтеновых углеводородов, приобретает важное практическое и теоретическое значение. Кроме того, синтезированные, согласно изобретению, ацетилдигидродициклопентадиениловые эфиры жирных кислот могут служить исходным сырьем для синтеза эпоксиэфиров, которые, в свою очередь, являются хорошими пластификаторамистабилизаторами для полнвинилхлорида и ряда других хлорированных полимеров.

Известно получение дигидродициклопентадиениловых эфиров монохлоруксусной кислоты путем конденсации дициклопентадиена и монохлоруксусной кислоты в присутствии кислых катализаторов.

Эти эфиры содержат одну ацильную группу содержат две ацпльные группы, что увеличивает их реакционную способность.

Предлагаемый способ получения ацетилди10 гидродициклопентадиениловых эфиров жирных кислот основан на взаимодействии дигидродициклппентадиенилового эфира монохлоруксусной кислоты с щелочными солями жирных кислот при температуре не выше 100 С.

15 Процесс ведут преимущественно в водной среде. Применение воды в качестве среды способствует активации хлорного атома в хлорэфирах и тем самым облегчает конденсацию при низкой температуре.

20 По указанному способу синтезировано 10 новых ацетплдигидродициклопентадиениловых эфиров жирных кислот, ранее не описанных в литературе. Полученные эфиры — прозрачные маслянистые жидкости со слабым специ25 фическим запахом, в воде не растворяются и хорошо растворяются в органических растворителях.

И1900

Реакция протекает по следующей схеме:

Ск!!пСООН + КОН С1 - CHg С Оli

О 0

В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, загружают 11,6 г капроновой кислоты, 5,6 г 40%-ного водного раствора КОН. 15

Смесь нагревают 0,5 час при температуре 80—

85 С и по каплям прибавляют 23,9 г дигидродициклопенTàäèåHHëoâîãо эфира мîHîõëîðóêСоединения общей формулы

 — С -0 — СН2 — (! — О - СН

II 11

0 0

Таблица

Элементарный состав, %

Выкод от теории, %

Температура кипения, (давление), =С/лы рт. cm.

МЯр

20 по

120

Вычислено вычислено вычислено найдено найдено найдено

56,3

59,96

59,97

6,8

66,0

6,8

66,8

СНз

7,3

63,27

63,64

7,2

59,5

67,6

67,1

С,Н, С,Н, С,Нз

7,4

68,26

68,1

60,4

67,96

68,2

7,6

8,4

69,4

65,6

72,55

72,87

69,0

7,9

8,1

78,59

8,2

75,7

70,5

78,20

69,8

СвН

8,2

8,5

81,9

82,11

70,1

70,5

82,39

82,1

СзНгз

86,94

86,73

71,5

71,2

8,8

8,8

C7Hi5

91,35

83,4

90,88

71,5

71,8

9,1

9,0

С„Н„

С„Н„

96, 11

9,1

84,2

95,96

71,3

9,5

71,6

99,73

100,48

73,0

9,5

9,4

85,0

72,8

Предмет изобретения подвергают взаимодействию со щелочной солью соответствующей жирной кислоты при температуре не выше 100 С с последующим выделением целевого продукта известными

5 приемами.

Спосоо получения ацетилдигидродициклопентадиениловых эфиров жирных кислот, отличающийся тем, что дпгидродициклопентадиениловый эфир монохлоруксусной кислоты

Составитель Г. Б. Андиои

Техред Т. П. Курилко

Редактор Л. К. Ушакова

Корректор Е. И. Усова

Заказ 3090/1 Изд. № 1280 Тираж 473 Подписное

ЦНИИГ!И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров CC(.i

Москва, >К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

136 †1 (2) 152 †1 (3) 140 †1 (1) 148 †1 (1) 160 †1 (1) 185 †1 (3) 184 †1 (2) 198 †2 (3) 202 †2 (2) 200 †2 (1) 1,5071 1,1719

1,4943 1,1517

1,4932 1,1302

1,4923 1,1095

1,4920 1,0851

1,4860 1,0675

1,4844 1,0558

1,4838 1,0517

1,4825 1,0345

1,4799 1,0303 сусной кислоты. Затем температуру повышают до 100 С и реакцию продолжают 5 — 6 час.

Целевой продукт экстрагируют бензолом, промывают водой, сушат, отгоняют растворитель, а остаток подвергают вакуумной перегонке, Ацетилдигидродициклопентадиенилкапронат перегоняют при 185 — 187 С и 3 мм рт. ст.

Выход эфира 25 г, или 81,9% от теории.

Аналогично синтезированы ацетилдигидродициклопентадиенилы жирных кислот, приведенные в таблице.