Патент ссср 316332

 

>3I6332

ОП ИСАНИЕ

ИЗОЬЕЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

l

1 ! (61) Зависимое от авт. свидстсльства— (22) Заявлено 11.12.69 (21) 1384090, 23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Оп1 бликовано 05.05.74. Бюллетень ¹ 17 (51) М. Кл. С 07d 63/12

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изабретений и открытий (53? > Д1(547.732.07 (088.8) Дата опубликования описания 03.03.75 (72) Авторы изобретения

А. В. Мезенцев, А. С. Ромашев, Ф. Х. Бикмулин, E. А. Чернышев, В. И. Савушкина, Б. М. Табенко, А. В. Першин, Д, П. Дубровская, В. А. Сапунов и Я. H. Смоткин (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРПРОИЗВОДНЫХ

ТИОФЕНА

Изобретение относится к способу получения хлорпроизводпых тиофена.

Указанные соединения могут быть использованы в качестве одного из компонентов для синтеза кремнийорганических м оном еров, содержащих тиенильный радикал — тиенилалкил (арил) хлорсиланов.

Известный способ получения моно,и днхлорпроизводных тиофена заключается во взаимодействии газообразного хлора с тиофеном при температуре от — 30 до +80 С. Однако IlO такому способу образуются наряду с хлорпроизводным тиофена также и полихлортиоланы — продукты присоединения хлора,по двойным связям в ядро тиофена.

Разложение полихлорпиоланов при нагревании с выделением хлористого, водорода мешает процессу ректификации хлорпроизводных тиофена. Поэтому перед ректификацией полихлортиоланы .неооходимо разрушать обраооткой щелочью, что в значительной степени снижает выход целевых продуктов.

С целью упрощения способа получения, а также увеличения выходов моно-, ди-, три- и тетрахлорпроизводных тиофена в результате ликвидации стадии разложения .полихлортиоланов, предлагается реакцию проводить в среде бензола (30 — 60% ), толуола (6 — 12% ), гептана, циклогексана и диметилпентана (до

10%) при 0 — 50 С.

В этих условиях происходит хлорирование тиофена до моно-, ди-, три- и тетрахлорпроизводных тиофена.

Образующую я смесь продуктов реакции

5 разделяют ректификацией.

Пример 1. В смесь (1013 г), содержацую, %. тиофен 44; бензол 49; толуол 0,4; гептан 6,6; цнклогексен, циклогексан .и диметилпентан, в течение 10 «ас при 0 — 50 С про10 пускают iëîð со скоростью 37 г/«ас до привеса, соответствующего 0,53 .поль хлора на

1 ло.lb тиофена. При ректификации,выделяют

480 г бензо".а, 2 г толуола, 328 г 2-хлортиофена (т. кип. 126 — 130 С, пп 1,5502? и 98 г

2,5-дихлортиофена (т. кип. 158 — 160 С лп

1,5618) . Выход 2-хлортиофена составляет

52,3%, а 2,5-дихлортиофена 12,1,/о от теории на взятый тиофен.

Пример 2. В смесь (437 г) такого же состава, как н в примере 1, в течение 12 «ас пропускают хлор со скоростью 35 г/«ас до привеса, соответствующего 0,88 поль хлора

25 на 1,ноль тиофена. При ректификации выделяют 195 г бензола, 71 г 2-хлортиофена и

203 г 2,5-дихлортиофен.

Выход 2-хлортиофена составляет 26,4%, а

2,5-дихлортиофена 58,2% от теории на взятый

ЗО тиофен, 316332

I I p ñ:! it e T и з i):, р е c i Il 5i

Сосг;)BBTt ь A. 11естсренко

Тсхрсд 3. Тараненко

Р,автор Т. Г1илипенко

iTорр;::.то,) Б. Гутман

7 0") 1 13)I. ЛЪ 702 Тира)к о00 !:o;), c:cпое

1111ИИПИ Государственного ко))3))тс) а Совета Министров СССР по аслаки изобретений и открытий

Москва, К-Зо, Раушская IIH!5., д. 4 5

Tt! B. Харьк. фпл. пред. «Патент»

П 1) и ii с i) 3. В ciioct» (43! г) i кг)за)и)о; о сост IBH Ii Tcчсиис 1-т час проп";.кя)ст хлор ci. скоросп ю 35 г. час .—, ) привеса, соотвстствлогцего 1,1 поль xëo,,)B .Ia 1 лоль т.ц)фсц :. При ректификяции выделяют 192 " беизола, 230 г

2,5-дихлортиофеи и 73 г 2,3,5-трихлорт3офеп (т. кии. 205 — 206 С, а г 1,5850).

Выход 2,5-дихлортиофеия сост iB",»OT

66,7оа, я 2,3,5-трихлортиофсия 17",: от теории иа вз)пгый г.кофея.

П р ii )t еp 4. Б смесь (437 г), укBBà:t:)ого

cocT;lBi1, B Tc÷c:I:Ic 7 IQB ироиi скается Y,!op c0 скоростью 70 г час до привеса, соответствг)ощего 1,-15 лоль хлора ия 1 л!оль тиофепа. Пр). ректификяци:i выделяют 190 г осизола, 115 г

2,5-д;ii:.Bop TI!Otpcita, 103 г 2,3,5-трихлортиофеи» и 44 г тстр;)хлоптиофе) а (т. «IIII. 224 — 225 :, т. пл. 36" С).

Выхо;I 2.5-дихлорт;:офеия c!)c явл5)ст, 13",, 2 3 5 грих и,;о) иофс IB 24,, I TBTpi)х, 1 )j)T: офс

itя 8,8,, о" теор ;it iia BB»:ый тиофе t.

1. Способ понуче))ия: лорироизводьи гх тиг,— феня действием газообразиогî:i IGpii иа т) офЕИ, ОТЛиЧаи)и,ийси те .,:IT!), С ЦЕЛЫО ПОВЫГЦС10 иия выхода целевого I:poäTêòà;I мпроц1си:ii» технологического процесса, реакцгио прозод5п

I3 смеси толуола, беизола, . епта:Id,;IBмети,. пеитаиа, циклогексапа и циклогексепа.

2. Способ по п. 1, отличалаи1ийсл тем, что в качестве,"ырья приме I51!oT б)еизол-тиофеиоBi к) г1)р Я) ци)о IIB I51 IOlll i )осil OTi O IÎ ) О со химического производства ири очисгi бс;)зо,Iil от тиофсия.