Способ получения фосфорсодержащих комплексообразующих ионитов

 

3)67О4

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Йовз Соеетоких

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства N

Заявлено 14Х11.1970 (№ 1459253!23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 07.Х.1971. Бюллетень хо 30

Дата опубликования описания 23.XII.1971.ЧП1х С 08! 19/20

С 08 27,00

Комитет по делам иаобретений н открытий при Совете Министрое

СССР

УД1х 661.183.123(088.8) - ° .: -.: - r:ó,":(,. и н 1.

Авторы изобретения

С. В. Рогожин, В, А. Даванков, Л. А, Бельчич, М. И. Кабачн тк, T. Я. Медведь и Ю. М. Поликарпов

Институт элементоорганических соединений АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИХ ИОНИТОВ

Известен способ получения комплексообразующих ионитов путем обработки сшитых хлорметилированных сополимеров стпрола раствором цианистых солей в органическом растворителе с последующими гидролизом нит. рильных групп и обработкой полученного продукта галогенпдамп фосфора.

Целью изобретения является создание метода синтеза твердого нерастворимого сорбента с комплексообразу!ощей группировкой аминоэтилидендифосфоновой кислоты. Предлагается способ получения фосфорсодержащих комплексообразующих ионитов путем обработки сшитых хлорметилированных сополимеров стирола раствором цианистых солей в органическом растворителе с последующей обработкой смесью фосфористой или карбоновой кислоты и галогенида фосфора.

Хлорметилпрованный сополимер содержит

10 — 22% хлора. Его обрабатывают избытком цианистого калия или натрия в диметилсульфоксиде при комнатной температуре или в диметилформ амиде при 20 — 60 С. Реакцито проводят в течение 10 — 30 час при перемешивании. Использованный для реакции и промывки сополимера растворитлеь легко регенерируют перегонкой. Цианированный продукт содержит б — 9% азота.

Высушенные гранулы цианированного продукта заливают диоксаном до образования ((!

10двпжпои массы (колi! тсстно д!iокс:!и(» 3((!в;!. сит от содержания сшивающего агента в исходном сополп»epe). Затем к смеси добавляют

10 — 30%-ный раствор фосфористой кислоты в

5 треххлористом нли желательно в тр хбром !фосфоре в ;o !!»eeT!!e 3 — 10 вес створа на 1 вес. ч. сополимера и:!роводяг реакцию при 20 — 100 С в течение 5 — 30 гас.

Вместо фосфористой кислоты может быть»сlO пользована карбоновая кислота, например уксусная. Реакцию фосфорилированпя мож!ьз проводить и без растворителя (диоксана) .

В этом случае лучшие результаты дает треххлористый, а не трехбромистый фосфор.

1s Избыточные количества галогенидов фосфора легко регенерпруют .!ерегонкой реакци онной смеси после отделения от l!ee гранул соцолнмера. Отфильтрованный сополпмер промывают дпоксаном нлн ацетоном для удале20 ння избыточного галогенида фосфора i! г! тролизуют холодной водой. После промывки H()доп и высушивания получают ио.!ообч нп:!к, содержащий 0 — 16 /!! фосфора, » rn соответствует содержангно хелатообразующих груп25 ппровок 1,6 — 2,6 лг экв/г.

Полученный ионит спосооен eорбировать ионы тяжелых металлов, например меди, никеля, ртути и так далее, из кислых растворов.

Он может найти применение в гидрометаллур3Q гических процессах концентрирования и из316704

Составитель i . Русских

Редактор О, Кузнецова

Тсхрсд Л. В. Куклина Коррскто!ни: Е. И. Усова и В. И. Жолудева

Заказ 3452! !2 Изд. J¹ 1445 Тир сок 473 Подписное

Ц1-!ИИПИ Комитета по делами изобретен:. и и открыт:Ijj при Совете Министров CCC!

Москва, 2К-35, Рау1нскаи иао., д. 4/5

TlI::îãрлфии, !I!i Сапунова, 2 влечения редкпк и благородны.; металлов из разбавлеппык растворов.

П р ii м е р. Хлормет71лирование.

104 г (l I!0.2ь) со11олимера стирола с 2% диви плбепзола с д11аметром гранул 0,05

0,10 12л2 помсща1от в I o!I!Iческу10 колбу il заливают 500 л.! сухого дпклорэтап». 1пем в колбу прп ilcðcìcøèâàHHH осторожно дооавляюг смесь 35,1 л1.2 (0,3 в1о.ãf ) клорпого о!10аа и 265 12.2 (3,5 .иоль) мопоклордпмсгплового эфира. с1ерез двое суток сополпмср отфплыровывают, промыва1о1 дп: лорэ ганом, ацс10пом, 0,5 и. соляной кислотой и водой. Высушенный клормеп1лироваппый сополимср содержит 22,4% клора, что соогвсгствусг степени превращения 96%.

Ц,fafiIIPOIIaliHC.

Л. 50 г Iop÷åòè!Ièðoâàííoãо сополпмсра, 125 г цианистого ка IIIH и 500 лс2 дичсти;1сульфокспда перемешивают в гсче! Ie;IIIyx суток.

Сополимер отфильтровывают, промывают водой H Bbfc)IIIHBQIOT. Прод, icI содерак1п 9,3% азота, что соответствует сгепспи 11рсвращспия

95 o/

Ь. 25 г клорметилпрова сопол:iìcðà, 75 г цианистого калия и 250 л1,2 дпчет:1лформамида перемешивают при 30=С в тече;пгс двук суток, Промыт!111 и высушенный со1юлимер содержит 8,5% азота.

Фосфорплировапис.

A. К 32 г циапировап сополимсра (см.

:1упкт Л) и 270 в1.2 диоксана добавляют 125,11,2 трекбромпстого фосфора и 36 г фосфорпстой

1си1слоты. Смесь перемешивают при 60 С в

I; 1сппс 10 иас, Отфильтрова1шый сополимер переносят D ледяную воду, при этом происко.шт 171 fpociffç галоидангидридпык групп, а затсч 1рочывают водой до нейтральной реакцiiè промывпык вод. Высушенный ионообменц) и и и c o, I с р ж и г 1 4 % фосфора и 4, 5 % азота .

С ;i ti1 1еcка 11 О оменнаH eмкость повита по

0,1 и. раствору а011 составляет 6,8 лг.экг/г.

b, 1f, 1 г циапирова1п:ого co»o;Iимера (см. пунк! Л) осторож»o добавляют 4 л,2 грек15 .". IopHci oi 0 фосфора II 4 ll 2 ледянои уксуснои кислоты. Смесь valgepH ива101 при 50 С в тeчсппс 10 II2c. 1 пдролизова1шый ледяной водой и отмьпый ог кислоты поинт имеет обменную счкость по 0,1 н. раствору ХаОН 0,4 12г.экв/г.

Предмет пзооретения

Ci70c0o IIo.7) HoIiHH фосфоРсоде1зжащHx I