Способ получения 4-метилпентена-1

 

СПИ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента ¹

МПК С 07с 3)20

С 07с 11/02

Заявлено 11.1V.1968 (№ 1232560, 23-4) Приоритет 15.IV.1967, МГ 49837 1 о 1 О, ФР Г

Комитет по делам изобретеиий и открытий при Сосете Мииистроо

СССР

УДК 547.313:66.095.264 (088.8) Опубликовано 07.Х.1971. Бюллстспь ¹ 30

Дата опубликования описания 6.1.1972>

Авторы изобретения

11ностранцы

Герхард Мейер, Эрхард Зиггель, Хельмут Мегерлайн и Ханс-Дитер Рупп (Федеративная Респуолика Германии) Иностранная фирма

«Гланцштофф А, Г.» (Федеративная Респуб »«2 Германп1) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-МЕТИЛПЕНТЕНА-1

Изобретение относится к способу получения 4-метилпентепа-1 димеризацией пропилеи а.

Известен способ получения 4-метилпентена-1 димеризацией пропилена в присутстзии катализатора, полученного деметаллированием органического соединения лития, например Li — R, где R — алкильный радикал с 2—

18 атомами углерода, арильный или циклоалкильный радикал. Деметаллирование осу- 10 ществляют обработкой Li — R щелочным металлом в среде инертного растворителя. Процесс димеризации проводят в среде этого же растворителя при повышенной температуре, например при 160 — 180 С, и давлении не 15 меньше 10 пти, например 180 — 200 пти. Однако при осуществлении этого способа количественное выделение продуктов димеризации затруднено, что приводит к попаданию части полученных гексенов вместе с катали- 20 затором на стадию димеризации, а следовательно, к уменьшению скорости реакции.

Целью изобретения. является упрощение процесса димеризации, а также повышение выхода продукта. Для этого димеризацию 25 осуществляют в газовой фазе после отгонки инертного растворителя от катализатора.

Желательно проводить процесс при 120—

150 С и давлении 150 — 500 ати. Для деметаллпрозания органического сосд1гпення лития на сг2äI!è пр 1гo.-оьленпя катализатора з качес7130 щсло и!ого мсталла рсдпочтитс7b!10 применять калий.

Для достп>ксп!1я хорошей скорости превращсп:1я необходим» I!3z твсрдым контактом пропускать газообразный прон:!лен гысокой

1.o;iI!e!ITp3!IIIII. Процссс прОводят a oui>i>IIII>i аппаратах, работ;1ющпх под давлением, кото .! Ic пли содер>кит устройства для перемеП11! >3il!1>1, ll;Ill . >!О> Т ОЬIТЬ ВСТРЛХПВ>!!101!(11>!1IС11, к 2 ч cl Io II I I > х l l l с Я:1, 1! I в Р 3 LII 3 loll!! I м l i o Я .

Предлагас>!«1Й сп0с!I> можно Go > п(ccTH IH1 ь с:Ipopûiliiо. Одн>1ко при этом т" >,ii!ep3туру реакции рекомс дустся подпер>кива гь ниже

150"С, I .OOOO I bi>> вьппс 3TO!1 TCI I!op IT рьl может появи1ься oil, еделенная усталость конта та.

Для провед .!!III процесса в рсакц1:очный

COOK Д С ТВЕР (1>IХ! 1СатаЛИЗ3ТОРО. >! Вп> СК310Т прош!леп и после этого проводят димерпзацгпо прп указанных давлении и температуре.

Г10 lio ie le!I!I!! 2 — 10 «пс, когда парцпальпое давление "l3poD ге«сена приближается к всЛ 1i Ч И I! С Н 2 С Ы IU O I I I! Я, Р Е 2 К Ц и О Н П У 10 С М Е С Ь, С Остоящуlo практически только пз пзомеров

Ге«сена !1 пропll, lспа, Выпуc«3!GT. Слсд > ст избегать превышения давления насыщенных паров.

317194

Давление насыщенных с 95 4-метилпентена-1 нературах.

Температура, С 100 110

Давление, атм 3,9 4,9

4 вают. Оба конца трубы соединяют трубопроводом с циркуляционным насосом. Этот циркуляционный трубопровод имеет устройство для введения пропилена и вывода продуктов реакции. После того как трубу закрыли, аппаратуру несколько раз .продувают пропиленом, свободным от примесей азота, и нагревают до 145 С. Во избежание конденсации необходимо поддерживать температуру, соответствующую температуре реакции, во всей аппаратуре. При помощи жидкостного насоса предварительно испарившийся пропилеи сжимают до 30 ати. После этого включают циркуляционный насос, производительность которого составляет 10 мз/час.

Газовый поток движется в реакционной трубе снизу вверх. Течение реакции контролируют при помощи газовой хроматографии.

После того как парциальное давление паров гексена достигает 9 атм, каждый час отбирают 0,3 м циркулирующих продуктов реакции. Смесь, продуктов вводят под давлением

10 атм в насадочную колонну (1)(50 мм, флегмовое число 1:1) сбоку на высоте половины Ko;IQIIFIbI, Под этим давлением отгоняют в верхней части колонны при 20 С пропилеи, который сжижается при 8 С в охлаждаемом водой холодильнике. Каждый час таким образом получают 5,2 кг пропилена, направляемого в запасной резервуар, из которого добавляют в реактор необходимое количество пропилена, расходующегося в процессе димеризации. Получающиеся димеры находятся в ткидком состоянии в перегонном кубе при температуре низа колонны около

150 С и могут быть выпущены при охлаждении. Получают 320 г:продукта реакции в час, который на 95% состоит из 4-метилпентена-1 и который перегонкой может быть переработан в чистый 4-метилпентен-1. паров смеси гексена при различных тем120 130 140 150

6,0 7,3 8,8 10,8

Предмет изобретения

Нохрнна

Корректоры: И. Шматова н T. Бабакина

Редактор О. Кузнецова

ЦПИИПИ 3аказ 3453 9 Изд. гт 1440 Тираж 473 Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

Реакционная смесь может быть легко:азделена на пропилеи и продукты днмеризации.

Непрореагировавший пропилеп возвращают в реакционный аппарат, а 4-метилпснтеп-1, 10 кипящий при 53,9 С, легко отделяется от высококипящих изомеров гексена.

Пример 1. Расплавляют 20 г металлического калия в 1-литровой колбе в 500 мл циклогексана при 80 С в атмосфере азота. Ме- 15 талл в течение 2 — 5 мин диспергируют при интенсивном перемешивании со скоростью вращения 10000 — 15000 об/мин, После этого прекращают нагреванис, выключают псрсмешивание и охлаждают исходную смесь до 20 — 5 С. При этой температуре и медленном перемешивании стеклянной мешалкой прикапывают раствор 33 г бутиллития в 1б5 мл циклогексана. Медленное псрсмешиванпс продолжают еще в течение 2 «ис до оконча- 25 ния диметаллирования. Полученную в результате суспензию катализатора передавливают в 5-литровой вращающийся автоклав, который предварительно заполняют азотом.

Из автоклава с помощью вакуума полностью 30 удаляют диспергатор.

В автоклав загружают 1,5 яг пропилена и нагревают его до 145 С. Начальчое давление составляет около 30 ати. Лвтоклав вращают

10 час. В течение этого времени давление па- 35 дает до приблизительно 190 ати. Лвтоклав вынимают из обогреваемого вращающегося устройства и устанавливают в обогреваемый блок. При температуре около 80 — 90 С и интенсивном охлаждении медленно выпускают 40 избыточный пропилеп, после чего отгоняют

345 г смеси димеров с содержанием около

91,2 /о 4-метилпентена-1.

После Охлаждения автоклава до комнат ной температуры его можно ьновь заполнять 45 пропиленом, а оставшийся в автоклавс катализатор применять для димеризации пропилена.

Пример 2. Лналогично примеру 1 получают пятикратное количество суспензпп ка- 50 тализатора. Циклогексан, применяющийся в качестве диспергатора, удаляют из реакционной колбы при перемешивапии в вакууме.

Оставшийся в виде тонкого порошка катализатор вносят в инертной атмосфере в верти- 55 кально стоящую реакционную трубу длиной

3 м с внутренним диаметром 100 мм, установленную на находящуюся на земле металлическую пластину. На верхней части трубы укрепляют вторую пластину и трубу закры- 60

Составнте1ь В

1. Способ получения 4-метилпентена-1 димеризацией пропилена в присутствии катализатора, полученного деметаллированием органического соединения лития обработкой его щелочным металлом в среде инертного растворителя, при повышенной температуре и давлении не меньше 10 атм, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний осуществляют в газовой фазе после отгонки инертного растворителя от катализатора.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при 120 — 150 С и давлении 150 — 500 ати.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве щелочного металла применяют калий.