Способ получения полиамфолитов-1ая::\''т

 

3I8594

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 05.111.1970 (№ 1415789/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 28.Х.1971. Бюллетень ¹ 32

Дата опубликования описания ЗО.XI I.1971

МПК С 08f 27/08

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 661,183.123 (088.8) Авторы изобретения

В. Ратайчак, Ю. А. Лейкин, А. Б. Даванков, А. В. Смирнов, H. Н. Авдюнина и В. В. Коршак

Заявитель Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева — \ ) Я

), )

ИЯ ПОЛИАМФОЛИТОВ

СПОСОБ ПОЛУЧЕН

Известны способы получения полиамфолитов путем аминирования галоидметилированных сшитых сополимеров стирола эфирами аминоалкилкарбоновых кислот (аминоуксусной, аминопропионовой и т. п,). Полученные полимерные комплексоны широко используются для аналитических разделений.

С целью придания полиамфолитам селективности к тяжелым металлам по предлагаемому способу в качестве эфиров аминокислот применяют эфиры аминоалкилфосфоновых кислот.

Аминирование проводят при высоких температурах (90 — 130 С) с добавкой полярного растворителя. Синтезированные иониты селективны к урановым и трансурановым элементам в сильнокислотных растворах и способны к поглощению их анионных комплексов, а также к поглощению по обычному механизму образования координационных соединений по фосфорильной группе.

Пример 1. Макропористый суспензионный сополимер стирола с 20% дивинилбензола (ДВБ), полученный в присутствии 60% октана, хлорметилируют по обычной методике. Хлорметилированный сополимер, содержащий 18,2% С1, аминируют диэтиловым эфиром N,N-диэтил-2-аминоэтилфосфоновой кислоты (7 моль на осново-моль сополимера).

Реакционную смесь при перемешивании нагревают 30 час при 90 С в атмосфере азота.

3 атем промывают полученный комплексон ацетоном и водой, сушат над Р2О5 при 60 С.

Смола содержит 4,5 — 5,0% Р, имеет ПДОЕ по

5 4% Na SO 0,35 мг.экв/г, что отвечает степени образования моноэфира 75%.

Пример 2. Гелевой суспензионный сополимер стирола с 4% ДВБ хлорметилируют по обычной методике. Хлор метилированный со10 полимер, содержащий 20% Cl, аминируют диэтиловым эфиром N,N-диэтил-2-аминоэтилфосфоновой кислоты по примеру 1. Полученная смола содержит 6 4% P.

Пример 3. Хлорметилированный сополи15 мер стирола и ДВБ из.примера 1 аминируют диэтиловым эфиром N,N-диметил-2-аминоэтилфосфоновой кислоты по примеру 1. Смола содержит 5 1% Р, имеет ПДОЕ по 4%

NaS0„0,56 мг-экв/г, что отвечает образова20 нию моноэфира фосфоновой кислоты íà 65%.

Пример 4. Аминируют сополимер из примера 1 диэтиловым эфиром N)N-диэтил-2-аминоэтилфосфоновой кислоты при нагревании при 130 С в течение 30 час в атмосфере азо25 та. Комплексон фильтру ют, промывают ацетоном и водой и сушат над РзО5 в вакууме при 60 С. Сополимер содержит 4,5О/О P и обладает ПДОЕ rro 4% NaSOq -0,05 мг-экв/г, что отвечает практически 100 образованию

30 моноэфира фосфоновои кислоты.

318594

Предмет изобретения

Составитель Г. Русских

Техред А. Камышннкова

Редактор В. Блохина

Корректор Т. Китаева

Заказ 3546/9 Изд. Хо 1500 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография. пр. Сапунова, 2

Прим ер 5. Через 4 час от начала аминирования по примеру 1 добавляют диметилсульфоксид в количестве 3 объема на 1 объем аминирующего агента, затем аминируют дальше по примеру 1. Смола содержит 4,0 /о Р, имеет ПДОЕ по 4 /о NagSO4 0,12 мг экв/г.

Пример 6. Хлорметилированный сополимер стирола с 20 ДВБ, полученный в присутствии 60% октана и содержащий 17,7% С, аминируют (6 моль на осново-моль сополимера) диэтиловым эфиром N,N-диэтиламинометилфосфоновой кислоты при 90 С 20 час.

Экстрагируют спиртом, промывают 2% НС1 и водой. Содержание фосфора 4,6 — 4,7 /о.

Пример. 7. Аминируют сополимер из примера 1 дибутиловым эфиром 2-аминоэтилфосфоновой кислоты при 70 С в течение 8 час в атмосфере азота. Комплексон экстрагируют ацетоном, промывают водой и сушат над Р20з в вакууме при 60 С. Сополимер содержит

4,2% P.

Пример 8. Иодметилированный сополимер стирола и ДВБ, полученный обработкой сополимера из примера 1 йодистым натрием в кипящем метилэтилкетоне и содержащий

36,0 1 и 2,5% Cl, аминируют дибутиловым

:-фиром 2-аминоэтилфосфоновой кислотой при

50 C в течение 8 час в атмосфере азота. Обработка комплексона как в примере 7. Смола содержит 4,8% P.

Способ получения полиамфолитов путем

15 аминирования галоидметилированных сшитых сополимеров стирола эфирами аминокислот, отличающийся тем, что, с целью придания полиамфолитам селективности к тяжелым металлам, в качестве эфиров аминокислот при20 меняют эфиры аминоалкилфосфоновых кислот.