Способ получения политиоловых эфиров
3I9620
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республив
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 17.Х1.1969 (М 1377334/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 02.X(.1971. Бюллетень № 33
Дата опубликования описания 23.XI I.1971
МПК С 08g 23/00
Комитет по делам изобретений и OTKpblTHk лри Совете Министров
СССР
УДК 678.745.6 (088.8) Автор изобретения
Ю. В. Поконова
Ленинградский технологический институт им. Ленсовета
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИТИОЛОВЫХ ЭФИРОВ
Известен способ получения политиоловых эфиров путем поликонденсации диокспсоединений и серусодержащих соединений, таких как дисульфоны.
Предлагается этандитиол-1,2 подвергать взаимодействию с а,а -дихлордиметиловыми эфирами алкилдиолов, например бутандиола1,4, при температуре не выше 25 С.
Предлагаемый способ позволяет расширить ассортимент политиоловых эфиров (олигомеров), которые под действием структурообразователей переходят в неплавкое и нерастворимое состояние, превращаясь в конструкционные материалы.
Поликонденсацию дитиола и а,а -дихлордиметиловых эфиров проводят при температуре не выше 25 С (15 — 20 С) в течение
0,5 — 1 час при концентрации раствора исходных реагентов 5 — 30%. Выделяющийся хлористый водород удаляют током азота или при помощи акцепторов — третичных аминов алифатического или ароматического ряда.
Полученный продукт гидролизуют, осаждая его водой, при этом концевые хлорметоксильные группы переходят в гидроксильные, обладающие реакционной способностьто.
Пример 1. В реакционную колбу помещают 9,4 г этандитиола (т. кип. 70 С/65 мм
2 рт. ст,; и" 1,5558) в ацетоне и при перемешивании к нему приливают из капельной воронки 18,6 мл а,а -дихлордиметилового эфира бутандиола-1,4 (т. кип. 125 С/16мм рт. ст., п о 1,4629) в ацетоне. Соотношение компонентов 1: 1, концентрация их в растворе 20%.
Реакцию проводят при 15 С в течение 1 час.
Образующийся в ходе реакции НС1 из реакционной среды удаляют продувкой азота.
Продукты реакции осаждают в воду, затем промывают водой и раствором соды методом декантации до исчезновения ионов С1 (проба с AgNO3).
Продукт реакции представляет собой прозрачную жидкость с довольно слабым запахом. Он растворим в ацетоне, дихлорэтане, СС1ч, бензоле, толуоле, диметилформамиде и не растворим в низших спиртах и воде.
Мол. в. полимера (криоскопией из бензола)
3280; d о 1,02 г/см, интервал застывания
12 — 20. Полимер имеет следующую формулу:
Н$ (СН ) с$(СНаО (СН ) ОСН2$ (СН ) S)»)()(СН20 (CHg) 4ОН.
Пример 2. Поступают аналогично при.леру 1, но в реакционную среду вводят 18,7г а,а -дихлордиметилового эфира бутандиола2,3 (т. кип. 82 — 83 С/6 мм рт. ст.; tl > 1,4580), После обр аботки выход праду кта 36,8 /о, 30 мол. в. (криоскопией из бензола) 4580.
319620
Предмет изобретения
Составитель Л. Чурсина
Техред 3. Тараненко
Редактор О. Кузнецова
Корректоры: Л. Бадылама и О. Тюрина
Заказ 3630,4 Изд. М 1560 Тираж 473 Подписное
Ш-1ИИПИ Комитета по депам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушскан наб., д. 4/5
Типо рафкя, пр. Сапунова, 2
Найдено, %. С 46,80; Н 7,29; S 30,29.
Вычислено,,p. С 46,24; Н 2,68; S 30,75.
Пример 3. Поступают аналогично примеру 1, но в реакционную колбу вводят 17,3 г а,а, -дихлордиметилового эфира пропиленгликоля-1,2 (т. кип. 84 — 85 C(100 мм рт. ст.; n P
1,4570; d4P 1,2222). Выход продукта 51,0%.
Найдено, %. С 42,9; Н 7,0; $33,11.
Вычислено, p.. С 43,3; Н 7,2; S 33,6.
Для реакции можно использовать в качестве акцепторов алифатические и ароматические амины, способные связывать выделяющийся хлористый водород. Если образующийся гидрохлорид растворим в примененном растворителе, то можно увеличить молекулярный вес олигомера.
Пример 4. В реакционную колбу помеща|от 4,7 г этандитиола в сухом бензоле.
В течение 10 мин из капельной воронки к нему прибавляют раствор 6,2 г диметиланилина в сухом бензоле, затем 4,7 г о.,я -дихлордиметилового эфира бутандиола-1,4 также в бензоле. Соотношение компонентов 1:1, концентрация их в растворе 20%. Реакцию про5 водят при 15 — 18 С в течение 1 час. Обработку продуктов реакции проводят, как в примере 1. Выход олигомера 58,2%, мол. в. 4250.
Пример 5. Поступают аналогично примеру 4, но в реакционную среду вместо ди10 метиланилина вводят 2,5 г пиридина. Выход
57,5 /о, мол. в. 4380.
I5 Способ получения политиоловых эфиров, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента политиоловых эфиров, этандитиол-1,2 подвергают взаимодействию с а,а дихлордиметиловыми эфирами алкилдиолов, 20 например бутандиола-1,4, при температуре не выше 25 С.