Способ получения дитиолов

Авторы патента:

Иностранцы Лабат, Христиан Эскламадон , Жан Баптист Сигнурет

Иностранна фирма Сосьете Насьональ Петроль Акитэн

C07C323/10 - содержащие тиогруппы и атомы кислорода с простыми связями, присоединенные к одному и тому же углеродному скелету

C07C319/08 - замещением гидроксильных, простых эфирных или сложноэфирных групп

320ll5

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 30.1.1970 (№ 1399054/23-4)

Приоритет 31 1.1969, № 6902063, Франция

МПК С 07с 149 00

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров

СССР

Опубликовано 02.Х1.1971. Бюллетень № 33

УД1 547.269.1.07 (088.8) Дата опубликования описания 29.XII.1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Ив Лабат, Христиан Эскламадон и Жан-Баптист Сигнурет (Франция) Иностранная фирма

«Сосьете Насьональ дэ Петроль д Акитэн» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИТИОЛОВ

Изобретение относится к способу получения новых пластификаторов серы. Различные серусодержащие композиции, полученные реакцией расплавленной серы с дитиолами, могут быть использованы, например, в строительном деле, Известен способ получения тиолов, согласно которому галоидные алкилы обрабатывают гидросульфидом щелочного металла и сероводородом при температуре 60 вЂ” 65 С в автоклаве.

Предлагаемый способ получения новых дитиолов заключается в том, что дихлор-диалкил (диарил) формаль, полученный при взаимодействии хлор-алкил (арил) спирта с формалином, обрабатывают гидросульфидом щелочного металла и сероводородом. Полученные дитиолы этой формы представляют собой полезные промышленные продукты. Благодаря одновременному присутствию тиоловых функций и формильной группы эти продукты являются крайне реакционноспособными и могут быть использованы в различных областях.

Пример 1. В реактор в 4 л, снабженный мешалкой, холодильником, термометром и подводом газа, вводят 1000 г тетрагидрофурана при 40 С, который насыщают потоком газообразной соляной кислоты в течение 6 час при 40 С. Раствор поглощает 540 г соляной кислоты. Этот раствор еще перемешивается в течение нескольких часов, затем добавляют

5 250 г триоксиметилена и 500 г бензола для растворения среды. Поддерживают раствор при обратном холодильнике в течение 6 час. выделяют азеотропной перегонкой, дистиллируют бензол, нейтрализуют водой, содержа10 щей натрий, затем промывают водой органическую фазу до нейтральности. Получают

1390 г дихлорбутил формаля.

В автоклав вводят 687 г (3 лтоль) дихлордибутил формуля, 8 ноль гидросульфида калия

15 в спиртовом растворе и 500 лтл жидкого сероводорода. Перемешивают в течение 6 час прн

120 С, получают 450 г меркаптановой жидкости. Ее анализ показывает новый продукт: димеркапто-дибутил формаль.

20 Он характеризуется следующими константами: т. кип. 115 С/0,2 лл рт. ст.; показатель преломления 1,495 при 18 С.

Сырая меркаптановая жидкость или димеркапто-дибутил формаль реагирует с серой при

25 150 С для получения пластнфицированной, модифицированной серы, имеющей температуру стекло вания при вЂ” 60 С.

320115

Составитель И. Гудкова

Редактор О. lOpxoea Техред 3. Тараненко Корректоры: T. Миронов и Т. Гревцова

Заказ 3631/16 Изд. М 1553 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раугнская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. B реакторе осуществляют ацетализацию хлор-1 пропанол-3 с помощью формалина. Получают таким образом дихлордипропил-формаль. В автоклав вводят 603 г (3 моль) дихлор-дипропил формаля, 8 моль гидросульфида калия в спиртовом растворе и

500 мл жидкого сероводорода. Перемешивают в течение 6 час при 120 С и получают 390 г меркаптановой жидкости. Ее анализ показывает новый продукт: димер капто-дипропилформаль.

Найдено, %. С 43,2; S 32,56; Н 8,17; SH 34,6; мол, вес 191.

Вычислено, а/o С 42,6; $32,6; Н 8,15; $Н

33,6; мол. вес 196.

Предмет изобретения

Способ получения дитиолов общей формулы

Н вЂ” S вЂ” R вЂ” ОСН вЂ” О-R вЂ” SH

5 где R вЂ” углеводородная группа, содержащая от 1 до 12 атомов углерода, которые могут быть алифатическими, циклоалкиловыми или ароматическими радикалами, замещенными или незамещенными, атличаищийся тем, 10 что ацеталь, полученный при взаимодействии спирта общей формулы Cl вЂ” R вЂ” ОН, где К имеет вышеуказанное значение, с формалином, подвергают взаимодействию с гидросульфидом щелочного металла и сероводоро15 дом с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Способ получения гидрокситиолов // 182078

Способ получения диметилсульфида и метилмеркаптана // 44552

Катализатор синтеза метилмеркаптана // 2120822

Изобретение относится к катализаторам для синтеза метилмеркаптана, используемого в производстве метионина, сельско-хозяйственных химикатов и прочих химических соединений

Способ производства метилмеркаптана, способ получения катализатора для производства метилмеркаптана и способ получения сероводорода для производства метилмеркаптана // 2157366

Изобретение относится к получению одорантов для природного газа, в частности к безотходному способу получения метилмеркаптана, а также к способу получения катализатора, обеспечивающего более высокую степень взаимодействия метилового спирта и сероводорода и использованию такого способа получения сероводорода, который обеспечивает безотходность производства в целом

Способ непрерывного получения метилмеркаптана // 2172311

Изобретение относится к способу непрерывного получения металмеркаптана путем каталитического взаимодействия метанола с сероводородом в паровой фазе при температуре 300-500°С

Катализатор для синтеза метилмеркаптана и способ его получения // 2190467

Изобретение относится к катализатору для синтеза метилмеркаптана и способу его получения

Катализатор для синтеза метилмеркаптана и способ его получения // 2191069

Изобретение относится к катализатору, предназначенному для синтеза метилмеркаптана из метанола и сероводорода, а также к способу получения этого катализатора

Катализатор синтеза алкилмеркаптана и способ приготовления такого катализатора // 2342992

Катализатор для получения метилмеркаптана из метанола и сероводорода // 2358803

Изобретение относится к катализатору для синтеза метилмеркаптана и способу получения метилмеркаптанов путем взаимодействия метанола и сероводорода

Способ непрерывного получения метилмеркаптана // 2374226

Изобретение относится к способу непрерывного каталитического получения метилмеркаптана путем взаимодействия метанола и сероводорода в газовой фазе при температуре в пределах от 200 до 600°С и при давлении в пределах от 1,5 до 40 бар, заключающийся в том, что а) все количество катализатора распределяют по меньшей мере по двум отделенным друг от друга зонам, б) в первую из этих зон подают газообразную смесь, содержащую метанол и сероводород, в) между первой, второй и следующими при их наличии зонами подают метанол в жидком и/или газообразном виде и г) отделяют образовавшийся метилмеркаптан, при этом общее молярное соотношение между используемыми количествами сероводорода и метанола составляет от 1:1 до 10:1, предпочтительно от 1:1 до 5:1

Содержащие вольфрамат катализаторы синтеза алкилмеркаптана и способ их приготовления // 2387476

Изобретение относится к содержащему вольфрамат щелочного металла катализатору синтеза алкилмеркаптанов из алканолов и сероводорода, а также способу приготовления такого катализатора

Способ получения метилмеркаптана // 2408577

Изобретение относится к способу непрерывного получения метилмеркаптана из сероводорода и метанола в непосредственном сочетании с получением сероводорода, для чего выходящую под давлением из реактора синтеза сероводорода реакционную смесь смешивают с метанолом и полученную смесь подают под давлением в реактор синтеза метилмеркаптана с созданием при этом между используемыми для обоих процессов синтеза реакторами перепада давлений, под действием которого поток смеси сероводорода и метанола принудительно движется в направлении реактора синтеза метилмеркаптана

Способ получения дитиоловj^ биб.г[ио'~с:ка i // 327677

Способ деполимеризации полисульфидов и получения простых бисмеркаптодиэфиров // 2572830

Изобретение относится к способу получения простого бисмеркаптодиэфира формулы HS-R1-O-C(R2)H-O-R1-SH, в которой R1 представляет собой линейную, разветвленную или циклическую алкиленовую группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, или ариленовую группу и R2 представляет собой атом водорода, линейную, разветвленную или циклическую алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, или арильную группу путем взаимодействия полисульфида со следующей структурой: R3-S-[S-R1-O-C(R2)H-O-R1-S]n-S-R3 , в которой каждый R3 независимо выбран из алкильных групп, простых эфиралкильных, арильных и алкарильных групп, содержащих от 1 до 6 атомов углерода и имеющих концевые -SH и -ОН группы, и n находится в диапазоне от 1 до 100, с монотиолом формулы R4-SH, в которой R4 представляет собой линейную или разветвленную алкильную, арильную или алкарильную группу, необязательно замещенную гетероатомами, в присутствии основания, где основание имеет показатель pKa выше, чем показатель pKa монотиола, как определено в водном растворе при 25°С, а так же к способу получения полисульфида. Указанный способ позволяет получать простые бисмеркаптодиэфиры без образования неорганических солей. 2 н. и 12 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл., 3 пр.