Фотополимеризующийся лак

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

32Ю29

Союз Советскил

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

МПК G 03с1/70

Заявлено 29.1.1970 (№ 1399208/23-4) Приоритет 10.IV.1969, № WP 57b/139134, ГДР

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 77.021.53(088.8) Опубликовано 04.XI.1971. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 1.111,1972

Авторы изобретения

Иностр анцы

Гервард Пич, Шарлота Рабе, Вольфганг Баумбах и Лотар Кунерт (Германская Демократическая Республика) Иностранное предприятие

«ФЕБ Фильмфабрик Вольфен» (Германская Демократическая Республика) Заявитель

ФОТОПОЛИМЕРИЗУЮЩИЙСЯ ЛАК

Ap =- WY -Аг

-- -",.,. =д.="

N N

R R зО

Изобретение касается фотополимеризующегося лака, применяемого для получения фотохимического материала, клише и т. д, Известны фото пол имеризующиеся материалы и лаки на основе сложных эфиров поливинилового спирта, которые в ацильных группах содержат этиленовые ненасыщенные двойные связи, Они могут быть сенсибилизированы, в частности, ароматическими нитросоединениями, путем нитрования ацильных

Групп, содержащих этиленовые ненасыщенные двойные связи, многочисленными красителями из класса цианинов, производными трифенилметана и антрацена, а также хинонами.

Известен фотополпмеризующийся лак на основе смешанных сложных эфиров поливинилового спирта или винильного сополимера, 20 — 60% гидроксильных групп которого этерифицированы коричной кислотой, а 10 — 60о/о гидроксильных групп содержащей нитрогруппы бензол- или нафталинкарбоновой кислотой. Эти лаки не нуждаются в стабилизаторе и характеризуются, в частности, тем, что обладают высокой кроющей способностью при высокой разрешающей способности и хорошей устойчивости к травлению. Для этих лаков характерен механизм реакции, который отличается как от механизма реакции лаков на основе поливинилового спирта — коричной кислоты или нитрокоричной кислоты, так и от механизма реакции полимеров, содерЖащих нитрогруппы, согласно патенту ГДР

5 64656. Одновременное присутствие остатков коричной кислоты и нитроацетильного остатка в молекуле не представляет собой комбинации двух мономеров в виде одного сополимера, но является фотополимеризуемой cè10 стемой другого вида.

Целью изобретения является сокращение времени экспозиции, т. е. повышение светочувствительности фотополимеризующихся лаков.

15 Эта цель достигнута тем, что в фотополимеризующийся лак, содержащий смешанный эфир поливинилового спирта или винилового сополимера на основе винилового спирта, 20—

60% гидроксильных групп которого этерифи20 цированы коричной кислотой, а 10 — 60% гидроксильных групп — содержащей нитрогруппы бензол- или нафталинкарбоновой кислотой, введена смесь тиа- пли селеномонометинцианина формулы

321029 где Y и Y — сера или селен;

R и R — незамещенный алкил с 1 — 5 атомами углерода;

Аг и Ar — аннелированная моно- или олигоциклическая замещенная ароматическая система;

Х вЂ” анион кислоты, с ароматическим или гетероциклическим нитросоединением в количестве от 0,1 до 107о в пересчете на содержание твердого вещества. При этом нитроароматические соединения сами несколько повышают светочувствительность, при добавке же их к лаку, согласно патенту ГДР 59237, который содержит тиа- или селеномонометинцианины дополнительно повышается светочувствительность лака. Кроме того, все сенсибилизаторы сдвигают максимум поглощения растворов лака с длинноволновую область, так что в случае применения лампы с угольной дугой, значительно уменьшается не- 20 обходимое время экспонирования.

Таблица 2

Номер сенсибилизаторз

Относительная чувстви тельность

Сенсибилизатор

4

6

8

10

3,5

3,8

2,8

2,8

1,2

1,2

3,3

5,1

2-Нитрофлюорен

5-Нитроаценафтан

1-Нитронафталин

2-Нитронафталин

6-Нитро-2-оксиацетофенон

6-Нитрохинолин

2,4,7-Тринитрофлюоренон

N-Ацетил-1-бензоил-3,7 - динитрофеноксазин

Таблица 3

Номер сенсибилизатора

Относительная чувствительность

Сенсибилизатор

Пример. В нижеприведенных исследованиях используют основное вещество лака, согласно патенту ГДР 5923?, в виде раствора

8 вес. о о твердого вещества в растворителе, представляющем собой смесь из 2 об. ч. хлорбензола с 1 об. ч. н-бутанола. Раствор лака наносят на кашированную медью пластмассовую пластину обычным способом. Пластину 30 экспонируют под металлической маской ртутной лампой высокого давления НВ0-50, лучи света от которой с помощью стеклянной линзы направляют параллельно, после чего проявляют смесью из хлорбензола и н-бутанола. 35

Далее сравнивают время экспонирования пластины до образования первого рельефа с острыми краями с временем экспонирования пластины, сенсибилизированной лаком, получают относительные данные о светочувстви- 40 тельности. Все исследованные сенсибилизаторы добавляют в количестве около 3 вес. 7о в пересчете на содержание твердого вещества в растворе. Данные приведены в табл . 1.

3,0

2,8

2,0

15

2,4

2,0

1 9

1,5

3,4

Таблица 1

Таблица 4

Номер сенсибилизатора

Относительная

Сенсибилизатор

Относительная чувствительность чувствительность 50 Номер сенсибилизатора

0,8

0,9

6,0

5,0

17,5

18,0

11,6

10,0

7,5

16и3

17 и 3

11 и 4

19и3

12и3

19 и 4

12 и 4

Кетон Михлера

Бензол

При изменении богатого энергией излуче ния ртутной лампы высокого давления с максимумом 365 нм посредством фильтра NG5

VEB G1aswerke Schott, 1епа, относительная

65 чувствительность лака сенсибилизированного

В табл. 2 приведена чувствительность лака при использовании в качестве сенсибилизатора ароматических нитросоединений.

В табл. 3 приведена относительная чувствительность лака при использовании тиа- или селеномонометинцианина в качестве сенсибилизатора.

Бис- (3 - этилбензтиазолил-2)-монометинцианннйодид

3,3 -диэтилбензтиазолил - 2бензоселеназолил -2 - монометинцианнниодид

Бис-(3 - этилбензоселеназолил-2)-монометинцизнинйодид

Бис-(3-этилбензтиазолил-2)монометинцианинбромид

Бис- (3-этил-5 - метилбензтиазолил-2) - монометинцианинэтосульфат

Бис- (3-этил-5 - метоксибензтиазолил - 2) - монометинцианинэтосульфат

Бис-(3- этил-5,6 - диметилбензтиазолил-2) - монометинцнанинэтосульфат

Бис-(З-этил-6,7 - бензобензтиазолил -2) - монометинцианинэтосульфат

Бис- (3-этилбензтиазолил-2)монометинцианинэтосульфат

В табл. 4 приведена относительная чувствительность лака при сенси бил изации его смесью из тиа- или селеномонометинцианина и ароматического нитросоединения.

321029

Таблица 5

Относительная чувствительность

Номер сенсибилизатора

24

30

Без сенсибилизатора

12и3

19 и 4

11и4

Предмет изобретения

Составитель Э. Рамзова

Техред Л. Богданова

Редактор Л. Ушакова

Корректоры Е Михеева и Е. Исакова

Заказ 347/17 Изд. Из 158 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 по сравнению с относительной чувствительностью лака несенсибилизированного значительно возрастает (см. табл. 5). Это указывает на сдвиг максимума поглощения в область длинных волн, который обусловлен смесью сенсибилизаторов, В случае применения лампы с угольной дугой относительная чувствительность по величине порядка возрастает от нескольких сотен до тысячи единиц.

1. Фотополимеризующийся лак, содержащий смешанный эфир поливинилового спирта или винилового сополимера на основе винилового спирта, 20 — 60 /о гидроксильных групп которого этерифицированы коричной кислотой, а 10 — 60 /о гидроксильных групп этерифици рованы содержащей нитрогруппы бензол- или нафталинкарбоновой кислотой, отличаюи1ийся тем, что, с целью увеличения светочувствительности лака, в его состав введе5 на смесь тиа- или селеномонометипцианииа общей формулы где Y и Y — сера или селен, 15 R и R — незамещенный алкил с 1 — 5 атомами углерода, Ar и Ar — аннелированная моно- или олигоциклическая замещенная ароматическая система, 20 Х вЂ” анион кислоты, с ароматическим иЛи гетероциклическим нитросоединением в количестве от 0,1 до 10% в пересчете на содержание твердого вещества.

2. Фотополимеризующийся лак по п. 1, or25 личаюи1ийся тем, что в качестве ароматических или гетероциклических нитросоединений применены нитропроизводные аптрацена, аценафтена, хинолина, флюорена, антрона, карбазола, нафталина, хризена, дифенила, бенз30 имидазола и бензселеназола.

Фотополимеризующийся лак Фотополимеризующийся лак Фотополимеризующийся лак 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к фотополимеризующимся композициям на основе ненасыщенных полиэфиров, которые могут быть использованы для изготовления деталей методом лазерно-стимулированной полимеризации (стереолитографии) без доступа воздуха

Изобретение относится к фотоинициаторам ряда фенилглиоксиловой кислоты, используемым в полимеризующихся композициях, подлежащих отверждению

Изобретение относится к области органических светочувствительных регистрирующих сред и может быть использовано для создания архивной трехмерной топографической оптической памяти со сверхвысокой информационной емкостью

Изобретение относится к новым соединениям - солям ( -кетосульфонил)сульфония, а именно гексафторфосфату 2-(2-тозил-2-метилпропионил)-9-оксо-10-(4-гептилоксифенил)-9Н-тиоксантения - формулы I: который может использоваться как инициатор фотополимеризации непредельных соединений, в частности в процессах формирования рисунков микросхем в фотолитографии и других фотопроцессах и материалах: литографических, голографических, фотоадгезионных

Изобретение относится к новым фотоинициаторам, способам их получения, а также композициям, отверждаемым излучением, и применению этих композиций при изготовлении покрытий

Изобретение относится к жидким фотополимеризующимся композициям для использования в технологиях быстрого изготовления моделей-прототипов методом лазерной стереолитографии

Изобретение относится к концентрированной водной дисперсии полимера, средний размер частиц которой составляет менее 1000 нм

Изобретение относится к фотографии, в частности к фотополимеризующейся композиции, которая используется для получения защитных рельефных изображений при производстве печатных плат в радио- и электротехнической промышленности

Изобретение относится к соединениям формул 1 или 2: или Технический результат: получены новые соединения, полезные в качестве фотоинициаторов. 2 н. и 23 з.п. ф-лы, 16 ил., 2 табл., 31 пр.

Изобретение относится к фотополимеризующимся композициям для использования в технологиях получения изделий методом лазерной стереолитографии. Композиция включает поли(N-аллил(2,2'-м-фенилен)-5,5'-дибензимидазолоксид), N,N'-диметилакриламид, акриламидный компонент, выбранный из 4,4'-дифенилфталиддиакриламида, 4,4'-оксидифенилдиакриламида, диакриламид[ди(4,4'-дифенилоксидизофталоиламидо)]-фенил-4'-фенилоксида, диакриламид[пента(4,4'-дифенилоксидизофталоиламидо)]-фенил-4'-фенилоксида, и фотоинициатор 2-бензил-2-диметиламино-1-(4-морфолинофенил)-бутанон-1. Предложенная композиция обладает достаточной фоточувствительностью для изготовления трехмерных изделий с термостойкостью 380-440°С произвольной формы в условиях лазерной 3D-стереолитографии с использованием экономичных и малогабаритных лазеров с λ=405 нм. 4 пр.

Фотополимеризующийся лак

Наверх