Способ получения производных 2,4-тиазолидиндиона

 

О П И СА Н И Е

ИЗОВРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Респтблик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 076 91/24

Заявлено 23.Х!1.1968 (№ 1291279/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.1Х.1972. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 8.1.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете Министрое

СССР

УДК 547.789.,3.07(088,8) Авторы изобретения

Заявитель

А. И. Гинак, К, А, Вьюнов и Е. Г. Сочилин

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ПРОИЗВОДНЫХ 2,4-ТИАЗОЛИДИ НДИОНА

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения производных 2,4-тиазолидиндиона, которые обладают физиологической активностью, оказывают стабилизирующее действие на окислительные процессы.

Известен способ получения производных

2,4-тиазолидиндиона алкилированием роданина диметилсульфатом при 120 — 190 С. Полученный при этом алкилроданин в виде метасульфата гидролизуют обработкой водой известными приемами. Продукты выделяют известным способом. Выход составляет 54—

92% .

Известный способ превращения роданинов в 2,4-тиазолидиндионы охватывает в основном получение 3-замещенных производных 2,4тиазолидиндиона, Попытка получить незамещенные в 3-положении 2,4-тиазолидиндионы из соответствующих незамещенных роданинов приводит к одновременному алкилированию

З-положения, в результате чего получают трудноразделяемую смесь 3-незамещенных и

3-замещенных 2,4-тиазолидиндионов, т. е. по такому способу нельзя получить основной ряд реакционноспособных 2,4-тиазолидиндионов, несущих заместитель в 3-положении. Температурный режим способа (120 — 140 С в реакционной смеси) не допустим для большинства исходных 3-замещенных роданинов вследствие их малой термической стойкости, Это еще больше сужает рамки применения способа.

Кроме того, известный способ требует применения такого высокотоксичного алкилирующего агента, как диметилсульфат.

С целью упрощения процесса, предлагается способ получения производных 2,4-тиазолидиндиона общей формулы где Х вЂ” водород, бензилиден, незамещенный

15 или замещенный диметиламиногруппой, метоксигруппой, оксигруппой, нитрогруппой.

Предлагаемый способ заключается в том, что роданин алкилируют галоидалкилом в присутствии акцептора основного характера, 20 например триэтиламина, гидроокиси натрия или калия, гидрата натрия. Образующийся при этом соответствующий 2-алкчлроданин подвергают гидролизу кислотой, например соляной. Процесс желательно вести в среде неЖ полярного растворителя при 30 — 40 С.

Продукты выделяют известным способом.

Выход составляет 64 — 93%. Способ проще известного и дает возможность получить целый ряд незамещенных в 3-положении 2,4-тиазоли30 диндиона, 322055

Т. пл., С

Найдено, Вычислено, Выход, %

Соединения найдено

% л ит. да нные

O=C — NH !

H,с,с=О

12ь †1

12,00

126

11,96

Х1-1 (:> -:-1=-C С=О

6,82

6,54

242

11,00

1I,28

295

295

6,01

212 †2

5,97

213

О=С NH! !

+ СН=C С=О

6,21

6,33

232

О=C — ХН ! сн=с с=о

МО 9

11,39

11,19

192

193

О=С вЂ” NH

1 ! СН=с с=о б

ÌÎ2

11,30

11,19

277

278

11,34

11,19

265

265,5

Пример 1. 2,4-Тиазолидиндион.

К раствору 13,3 г (0,1 моль) роданина и

10,1 г (0,1 моль) триэтиламина в 30 мл хлороформа добавляют 20 мл йодистого метила (избыток). Реакцию проводят при комнатной температуре в течение 3 час, затем половину хлороформа отгоняют и добавляют 20 мл спиртового раствора НС1 (1 объем соляной кислоты уд. вес. 1,19 на 2 объема спирта).

Реакционную массу нагревают до 30 — 40 С (выделяется меркаптан). Спустя 10 мин выпадает светло-желтый осадок 2,4-тиазолидиндиона, который отфильтровывают, промывают спиртом до нейтральной реакции и перекристаллизовывают из спирта, т. пл. 120 С (по лит. данным — 127 С). Выход 10,5 г, или

90%.

Пример 2. 5-Бензилиден-2,4 - тиазолидиндион.

О=С NH! (Щ) М СН=С .,С=О

О=С вЂ” NH! !

СН,О < СН=С С=О

, Г

О=С NH! о,я сн=с с=о б

К раствору 22,1 (0,1 моль), 5-бензилдиденроданина и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина в

350 мл бензола добавляют 20 мл йодистого метила. Реакцию ведут при комнатной температуре в течение 3 час, затем отгоняют половину бензола и добавляют 200 мл спиртового раствора НС1 (1 объем соляной кислоты уд. вес. 1,19 на 2 объема спирта). Раствор нагревают до 35 С (выделяется меркаптан).

10 После отгонки растворителя выделяк!т 5-бензилиден-2,4 - тиазолидиндион, который отфильтровывают, промывают до нейтральной реакции и перекристаллизовывают из пропанола, т. пл. 242 С (по лит. данным т. пл.

15 241 С).

В подобных же условиях были синтезированы соединения, представленные в таблице.

322055

Предмет изобретения

Составитель С. Полякова

Техред Т. Курилко

Редактор T. Пилипенко

Корректоры: Л. Царькова и Л. Кириллова

Заказ 4181/4 Изд. Хз 1647 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Способ получения производных 2,4-тиазолидиндиона общей формулы где Х вЂ” водород, бензилиден, незамещенный или замещенный диметиламиногруппой, метоксигруппой, оксигруппой, нитрогруппой, алкилированием соответствующего роданина с последующим гидролизом полученного при этом 2-алкилроданина и выделением продуктов известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, алкилирование проводят галоидалкилом в присутствии акцептора основного характера, например триэтиламина, гидроокиси натрия или калия, гидрида натрия, а гидролиз проводят кислотой.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

10 процесс ведут при температуре 30.† С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде неполярного растворителя.