Способ получения диметилсульфида

 

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

322997

Свита Советеиив

Социалистичвскнл

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 11.V11!.1969 (№ 1357549/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.V.1972. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 8Х1.1972

М. Кл. С 07с 149/00

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.269.07(088.8) Авторы изобретения

М. Ф. Панкратова и Ю. М. Пинегина

Заявитель

«ь %

1

I т

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛСУЛЬФИДА

10,3

13,-1

48,1

14,5

14,7

Изобретение относится к способу получения диметилсульфида, который служит сырьем для производства диметилсульфоксида, широко применяющегося в качестве растворителя в различных областях, в частности, для полимеров и смол в производстве волокон и пленок.

Известен способ получения диметилсульфпда взаимодействием метанола с сероводородом в паровой фазе при 350 — 450 С в присутствии в качестве катализатора у-окиси алюминия при атмосферном давлении. Однако селективность такого процесса невелика и наряду с диметилсульфидом образуется заметное количество метилмеркаптана и диметилового эфира, что делает, громоздкой систему выделения целевого продукта.

Увеличение степени превращения диметилсульфида в результате повышения температуры или снижения объемной скорости приводит к резкому увеличению степени разложения метанола до СОз и Н20.

Выход диметилсульфида, полученного этим способом, колеблется в пределах от 20,6 до

50 мол. % на метанол.

С целью расширения сырьевой базы, увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса получения диметилсульфида, предлагается вместо метанола брать хлористый метил.

В процессе могут быть использованы ссроводородсодержащие газы с содержанием Н,Ь до 90%.

Синтез диметилсульфида проводят на лабо5 раторной установке проточного типа в реакторе из нержавеющей стали, объемом 100 слез, па промышленной у-окиси алюминия.

Хлористый метил и сероводород подают в реактор одновременно в соотношении от 0,2

10 до 2 люль и выше при температуре 300 — 450 С.

Описываемый способ можно проиллюстрировать следующими примерами.

Пример

15 Условия опыта: 1 температура, С 350 350 объемная скорость, час — 104 130 продолжительность опыта,мин 80 120 мольное соотношение

СНзС1:H S 1,26 0,85

Материальный баланс:

Взято, вес. %

Н2- > 43,3

СНзС! 56,7

25 Получено, вес, %

Сна 4,60

CH С1 12,00

IS, НС! 48,70 (СНЗ) 2S 29,3

30 Потери 5,4

322997

Таблица 1

Компонент, вес. О6

Продукт

СН4 СНЗС!

H,Ñ+- НС1 (СН,) „S

100+ 1,5 следы

Конденсат следы следы

18,4

7,1

74,5

Газ

Таблица 2

Химический состав, мол. О о

Условия опыта

Количество катализатора, слР

Продолжительность опыта, Время контакта, Н,3: сн,он, л оль

Температура, ОС

CH,SÍ

Нво (сн ),о (сн,),8 сн,он нs лшн сек

48,60

11,0

18,0

2,3

1,54

370

409

20,7

10"

1,00

18,3

44,5

12,0

5,0

20,2

1,49

1,00

300

25 Данные J. Soc Ocg. Syn!. chem, japan 24, № 6; 471 — 492, 1966.

Предмет изобретения

Составитель Б. Безбородова

Текред Е, Борисова Корректоры: E. Ласточкина и В. Петрова

Редактор T. Пилипенко наказ 1529/16 Изд. И 664 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Продукт после реактора пропускают через холодильник, охлаждаемый холодной водой, затем через три ловушки, охлаждаемые льдом с солью, собирают в прыемнике, взвешивают, далее защелачивают для освобождения î" ,следов сероводорода и хлористого водорода, промывают водой, осушают и вновь взвешивают. Газообразные продукты собирают полностью в газометр, определяют вес литра газа пикнометром и рассчить;вают количество газа в граммах.

Выход диметилсульфида составляет

75 мол.% на СНзС1 или 90,5% от теории. Продукты реакции анализируют на хроматографе

УХ-1 (колонка: хромосорб 102+ 3% сквалана), стоящем на потоке, Это дает возможность анализировать реакционную смесь непосредственно после реактора, а также определять химический состав газовой и жидкой части раздельно.

Химический состав продуктов реакции примера 1 дан в табл. 1.

Способ получения диметилсульфида взаимодействием замешенного метана с сероводородсодержащими газами при нагревании в присутствии катализатора у-окиси алюминия с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, увеличения выхода целевого продукта и упрощения технолоКак видно из табл. 1 конденсат содержит практически только диметилсульфид. Все же существующие способы синтеза диметилсуль15 фида, в том числе и синтез на основе метилового спирта, ведут к одновременному образованию в продуктах реакции диметилсульфида и метилмеркаптана.

Результаты синтеза диметилсульфида на

20 основе метилового спирта и сероводорода в присутствии катализатора у-окись алюминия представлены в табл. 2. гии процесса, в качестве замеШенного метана берут хлористый метил и процесс ведут при температуре 300 — 450"С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

25 используют сероводородсодержащие газы, содержащие до 90% сероводорода.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении хлористого метила к сероводороду, равном от

30 0,2 до 2.