Способ приготовления катализатора для окисле)ния^._.^.^.-.^, ,ао„„.-,.,,,.._.,,d'wfcv-'wivjonan°^'*""^', imm-\nwmk

 

323I5I

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советокн,т

".оцнвлнотнчеокик

Реопублни

Зависимое от авт. свидетельства №

М, Кл, В 01j 11/48

Заявлено 24.Х1.1969 (№ 1379513/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Миниотров

СССР

УДК 66.097.3 (088.8) Опубликовано 10.Х11.1971. Бюллетень № 1 за 1972

Дата опубликования описания 14.II.1972

Авторы изобретения В С. Алиев, Р. М, Эфендиев, Д. A. Азимова и Е. С. Либерман

Заявитель Институт нефтехимических процессов АН Азербайджанской ССР

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕ 1ИДЕСОЮЗНАя,;.-8 Ü1 г)(ИВШИНА.

БИБЛИОТЕКА

Изобрстенис относится к способам приготовления катализаторов для окисления олефинов, в частности висмутфосформолибденового катализатора для окисления проннлена в акролеин.

Известен способ приготовления висмутфосформолнбденового катализатора путем пронитки носителя — силикагеля водным раствором фосформолибденовой кислоты и средней соли азотнокислого висмута Bi (ХОз) г с последующей сушкой при 110 — 120 С и прокаливанием нри 600 С.

С целью получения катализатора с высокой активностью, стабильнос1ью, механической прочностью, а также с равномерным распределением BKTHBHI Ix OiIIIQHeIITop на поверхности носителя предложено носитель— силикагель предварительно увлагкнять и затем пропитывать его водным раствором основной азотнокислой соли висмута и фосформолибденовой кислоты.

Катализатор приготовляют следующим образом.

Предварительно увлажненный микросферический силикагель (1000 лк) размером 400—

600 мл с удельной поверхностью 30 яг/г и пористостью 39% пропптывают раствором

В1(МОз) з Н7(Р (Мог07) 5) в таком количестве, чтобы катализатор содержал 56% атомного висмута. Пропитанный носитель сушат при

120 — 150 С в течение 6 час и затем 12 час контактируют с воздухом прн 550 С.

В результате анализа устанавливают следующий состав катализатора (в вес. %):

В|гОз 9,71

МоО, 5,12

1 г - 5 0,5

SION 85,0

Особенностью предлагаемого способа приготовления катализатора является предварительное заполнение водой пор носителя (увлажнение силикагеля). Прн последующем погружении носителя в раствор солей активíых компонентов (комплексных солей молибдата висмута) активные компоненты растворяются в воде, находящейся в порах носителя, в результате происходит выравнивание концентрации активных компонентов в порах носителя и растворе комплексных солей до создания равновесного состояния. Таким ооразом, предварительное увлажнение микросферического силикагеля способствует равномерному распределению минимального количества активного компонента на поверхности

25 носителя.

Пример. 105 г основной соли азотнокислого висмута растворяют в 200 ил 18%-ной азотной кислоты при непрерывном перемешивании воздухом при 20 — 25 С. Затем 55 г

30 фосформолибденовой кислоты суспенднруют

323151

Предмет изобретения

Составитель Е. Петухова

Корректор А. Васильева

Редактор 3. Горбунова Техред Л. Куклина

Заказ 165/10 Изд. ¹ 1832 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий гри Совете Министров СССР

Москва, Ж-85, Раушскаи наб., д. 4/5

Типографии, пр. Сапунова, 2

0 дистиллированной воде, смешивают с раствором азотнокислого висмута и этой смесью пропитывают носитель заданной фракции (соответственно влагоемкости носителя) .

Предварительное увлажнение микросферического силикагеля способствует равномерному распределению сравнительно небольшого количества активного компонента на поверхности носителя.

Каталитические свойства полученного катализатора исследовались в лабораторном реакторе с кипящим слоем в оп1иMàëüíûõ условиях ведения процесса окисления пропилена.

При этом степень преобразования пропилена достигает 60,2 /о с избирательностью 70 вес. /о.

Максимальная активность 50 — 55 вес. в/о при избирательности 70 вес. % и конверсии

45 вес. наблюдается у катализатора с атомным отношением Bi: Мо, равным 0,7, содержанием атомного висмута 56 вес. % и фазовым составом В120з ЗМоОз, приготовленного по предлагаемому способу.

Предложенный висмутфосформолибденовый катализатор на микросферическом силикагеле содержит 9,5% В10з, 5,5 /о МоОз, имеет насыпной вес 0,75 г/мл, удельную поверхность

24 1Р/г, обладает достаточной прочносгью (работает без потерь в течение 700 час на сырье в системе с «кипящим» слоем на пилотной установке) и стабильной активносп ю, рав1!Ой 50 — 55 Вес. /о, селективность1о

70 вес. при оптимальн1>1х условиях ведегп1я процесса: температура 475 С, время контакта

3 сек, линейная скорость 0,35 л1, сек, содержание пропилепа в газо-воздушной смеси

10 14об %

Способ приготовления катализатора для окисления олефинов путем пропитки носителя-силикагеля водным раствором фосформолибденовой кислоты и соли висмута с последующей сушкой и прокаливанием, отличаю114ийся тем, что, с целью повышения активности, стабильности и механической прочности катализатора, носитель — силикагель предварительно увлажняют и затем пропитывают раствором активных компонентов с использованием в качестве соли висмута его основной азотнокислой соли,