Способ получения диэфиров пероксидикарбоновыхкислот
ОПИСАН(ИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
323398
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от явт. свидетельства М
Заявлено 14.IV.1970 (№ 1424690j23-4) М. Кл. С 07с 69/34
С 07с 73 00 с присоединением 325((3K(I №>
Приоритет
Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 10.Х1 1971. Бюллетень № 1 за 1972
Дата опубликования описания 14.II.1972
УДК 6G1.729(088.8) Авторы изобретения
Е. К. Старостин, Б. А. Головин и Г. И. Никишин
Институт органической химии имени Н. Д. Зелинского
Заявитель.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭФИРОВ ПЕРОКСИДИКАРБОНОВЪ|Х
КИСЛОТ
Йзобретенис относится к способам получения производных пероксидикарбоновых кислот, в частггости диэфиров пероксидикарбоновых кислот, которые могут найти применение, например, в качестве инициаторов радикальных реакций.
До настоящего времени из представителен этой группы соединений были известны лишь эфиры пероксидиянтарной и пероксндиглутаровой кислот, которые получа!от, исходя из 10 внутренних ангидридов дикарбоновых кислот.
Предложенный способ является новым. По этому способу можно получить различные днэфиры нероксидикарбоновых кислот. Способ 1 заключается во взаимодействии алкилового моноэфира полухлорангидрида дикарбоновой кислоты с щелочным раствором перекиси водорода в водной среде при температуре не ниже 0 С. 20
Шелочную среду можно создать щелочью или щелочным карбонатом. Соединения получа(от с выходом до 70%.
Характеристики синтезированного ряда новых перекисных соединений представлены в 25 таблице, Приведенные экспериментальные и аналитические данные интересны не только как характеристики до сих пор неизвестных соединений.
Они показывя!От также насколько широки 30 практические возможности предлагаемого способа полу чепия перекнсных соед!шеннй.
Полученные перекиси хорошо растворнмы в органических растворителях (бензоле, спирте, ацетоне н т. д.) и могут быть использованы в
1 я >(естне пннц(I;ITopoB рс!дпкяль>!Ых 1>еякции>
ll т(lк ке для гс1!срнровання к(!1>бялкоксизямсЩ 11111>IX ЯЛ(>П!11>lll>lX РЯДНК;!ЛОВ.
П р н м е р 1. К энергияно неремешиваемой охлажденной до О=С смеси 80 !!л 10%-ной
N((0! I и 110 л!л 3%-ной Н,Ов прибавляют llo каплям 33 г моноэтилового эфира нолухлорянгпдридя янтарной кислоты. В(н!авший белый осадок отфильтровывают, промывают 10%ным водным раствором ХаНСО(ь днстнллнроP ñ I нпОЙ ВОДОЙ 1(c) ø((ò В Вак>>>уме. Полу"1<1!От
22 г диэтиг!Ового эфира пероксндиянтярной кпслоть(, Наличие активного кислорода опреД>> (5!(ОТ НОДОМСTP!! ЧСС1:.!1.
1! р и м ер 2. Лнялог(чно примеру 1 берут т;!кое же количество щелочного раствора перекиси водорода и 38>5 г моноэтнлового эфир» нолухлорянгндрида адгпшновой кислоты.
Реакционную смесь экстрагируют эфиром.
Эфирную вытяжку промывают 5%-ным растьором ix(aHCO„, дистиллированной водой н сушат няд Na,ЯО(. Эфир отгоняют, получают
28 г днэтилового эфира перокснднадипнновой
323398
Таблица
Эг!ез!снтарны!! сост(! В
Ди эфиры псроксидикислот пзо о
Формула г о с" о
45 Х ао х х
Элемент !
Димсп!новый эфир псрОкси.!ималоиовОЙ t(ilcлоть!
41,32
4,38
1737
С 41,02
11 27 1780 1809
С(-I. OÑ вЂ” CH (.0 1
0 0
98-99
Див(стиловьш эфир псрОкс!!ди51!!Т(!Риой кис;1 0TI I
С (45,80
1I 1 5 34
1809
L СнаОС(С.Н,),CO!
О О
45,88
5,40
1737
99 — 100
Диэтил013ЫЙ э(1и!13 пер. оксидиянтариой кислоты .
1810
I С, H,0C(C I I,),Ñ.0 !
О О
49,65
6,20
4 1730
97 — 99, 1
9,80, 6,28
Димст шовьш эфир псроксидиглутаровой кислоты .
1809
49,50 1737
6,29 сн,ос(сн,) (со
11
О О
99 — 100
1,4514i
49,65
6,20
Димстиловый эфир ncpOi 52, 83 6,94 СН,OC(CH ) CO О 0 52,92 1737 7,03 1809 99 — 100 Диэтиловый эфир псроксидиадип!шовой кислоты . С 82 L CÎHÜ0Ñ.(CHÎ) 4СО! О О 1,0982 55,54 1730 7,62 99 — 100 1,4435 55,49 7,52 1781 1809 Димстиловьш эфир псроксидппимслииовой кислоты 5 1742 l СНЭОС(СН,),„СО 11 О О 55, 49 7,52 99 — 100 1788 1819 80 5,66 7,48 Димстиловый эфир пероксидипробковой кисе!Оты СН,ОС(СН,),СО И П О О 99 — 100 С 57,86 1750 57,76 8,03 1788 1819 7, 94! кпло(н.(е моноэфиры полухлорангидрида дикарбоновык кислот подвергают взаимодействлно с щелочным раствором перекиси водорода в водной среде при температуре не ниже 0 С с последующим выделением продукта известив!>ir способом, С.оcfëilltòcëü Т. Лавриненко Тскред Л. Куклина 1(оорскторы; Е. Исакова и Н. Коваленко Редактор 3. Горбунова Заказ 162/10 Изд. ¹ 1834 Т!(раж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета ио делам изоорсfc!Ii!f1(и огl(f)I>lllifi при Совете М !ш(строп С,ССР Моск!351, 4(-:.Б, раушгкап иаб., д. 4!5 Типо! f(O(ftlilt) Il f1. (. I II!, ио!3а..? х Г (з х 4! х х Qf o кислоты. Аналогично получают соединения, приведенные в вышеуказанной таблице. Предмет изобретения Способ получения диэфиров пероксидикарбоновык кислот, отлина1ощийся тем, что алх 45 х, o а ,= O = г„ рас- найипта-! депо, 1IO, ! 1астота поглои!ения С-0 связи, см эх O (о c= CO f х 34 о а
