Способ получения олефиновых эластомеров

 

!

О П И"6 - А- - и--И Е 32475l

Со?оз Советских

Со??калнс! ических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Зависимый от патента №

Заявлено 26.1Х.1969 (¹ 1369125/23-5) М. Е:!. С 08f 15/02

С 081 15/40

Приоритет 18.Х.1968, № %1 39с 135458, ГД!

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

О??1блпкот?а??о 23.Xll.1971. Б!оз?летс1?! . м 2 за 1972

УД1(678.742.2 — 134. .2.02 (088,8) Дата опубликования описания 24.111.1972

Авторы ! ?:3?тбрсте? ?? !

Иностранцы

Элизабет Антон, Лотар Херманн и Ирене Зольф (1 срмт???ская Дев?Ократ??1?еская 1 сспубл??кт!) Иностранная фирма

«Феб Хемише Верке Буна» (Германская Демократическая Республика) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ ЭЛАСТОМЕРОВ

Изобретение относится к способу получения полярных ненасыщенных карбоцепных сополимерных эластомеров.

Известен способ получения эластомерных кар боцепных сополимеров сополимеризацией а-олефинов с применением известных комплекcIII lx металлоорганических катализаторов.

Например, аморфные высокомолекулярные линейные сополимеры, состоящие из таких мономерных единиц, как этилен, как минимум одно а-олефиновое соединение и как минимум один коньюгированный или неконьюгированный полиеп или по крайней мере диен, могут быть получены достаточно экономичным способом при использовании смешанных катализаторов. Вышеуказанные сополимеры после процесса вулканизации в присутствии обычных ускорителей процесса вулканизации на основе серы обладают хорошими механическими характеристиками, выдающейся стабильностью против старения, стабильностью при воздействии метереологических условий, а также помимо этого обладают высокой устойчивостью к действию озона.

Из отдельных ненасыщенных олефиновых эластомеров лишь с очень большим трудом могут быть получены технические предметы, прочностные характеристики которых далеке после вулкапизации очень низкие. Поэтому указанные товары пе находят применения B про IIIII?;Io!l?locTII. Кроме тolo> они с большим трудо;I могут быль переработаны и вулканизованы в смесях с другими типами каучуков, такими, как например натуральный каучук, 5 бутадиенакрилонитрильный каучук, бутадиенстирольный кау ?ук и тому подобные матери.-?л ьь о кказанные отрицательные характеристики обус:?овлен низкой степенью пенасыщеппости

10 и недостаточной склеивающсй способност?по ..p» сборке продуктов.

Цель изобретения состоит в том, чтобы сохранить склеивающую способность, ранее недостаточную, олефиновых эластомеров в ка15 честве предпосылки для изготовления технически.: деталей из частей и, кроме того, цель состоит в снабжении указанных эластомеров адтезионными свойствами для более широкого их техпп-?еского использования. Последующая

20 цель состоит в том, чтобы устранить несовместимость вышеуказанных олефиновых эластомеров прп переработке в смесях с другими продуктами, главным образом сильно ненасыщенными типами каучуков.

25 В основу изобретения положена задача создания способа получения полярных и ненасыщенных олефиновых эластомеров при использовании известных металлоорганических смешанных катализаторов, которые с одной

30 стороны, как новые олефпповые эластомеры, 324751

\10Гi DIH ива ься известны)(сг10собоъ1 IlpH по мощи серы, а с другой могут быть переработаны с другими видамп синтетических каучуков и с натуральным каучуком, а затем и вулIilIHHs«porn!I!I, и котuplie далее в качестве состаш1ой ч!1с!н смеси повышают склеивающую с!!Ос!)О!!ость олефиповы.;. элас!Омеров.

Предлагают способ получения олефиновых эластомеров, отличающийся тем, что с целью получения легковулканизуемых полярных эластомеров с улучшенными адгезивпыми свойствами, процесс полимеризации проводят в присутствии ненасыщенных функциональных IIpOизводпых пепредельных кар боновых кислот, !

IHHpHìep аллилакрплата, в качестве сомономсров для а.-олефипов. Процесс полимеризацпи проводят в присутствии сопряжеHHûõ или несопряженных ди- илн полиенов в качестве дополнительных сомономеров, а также в присутствии известных активаторов для комплексных мсталлоорганических катализаторов, например оснований по Льюису.

B соответствии с предлагаемым способом должны получаться нормальные полярные ненасыщенные олефиповые эластомеры, которые не содержат в своем составе примесей гомополимеров как ненасыщенных углеводородов (прежде всего а-олефи11ов), так и полярных ишиловых мономеров, Ii поэтому не нуждаются в последующем фракцпонировании.

В резуль!ате исследований найдено, что в присутствии известных комплексных катализаторов должны образовываться терполимеры илн мультпполимеры, которые в составе своих макромолекул помимо мономерных единиц олефина содержат как полярные группы, так и углерод-углеро IHIIe .дойные связи.

Термополимеризацио и мультиполимеризацию осуществляют простейшим способом путем реакции этилена и/или а-олефина общей формулы R — CH=CH>, в которой R представляет собой алкильный радикал с ненасыщен1! ы и!1 (1)1 пкЦпонс!льны м!! пРОизво I Hhl l!III lieHI!сыщс!шых карбоповых кислот и, в соответствующих случаях, с полиеном в присутствии известных металлоорганических катализаторов.

Кинетические исследования пр;!ьелп к совершенно неожиданным результатам, заключающимся в том, что ненасыщенные функциональные производные ненасыщенных карбоповых кислот в процессе проведения полимерпзацип непрерывно и равномерно включаются в состав растущей полимерной цепи, исходя из ripeдпосылки, что их концентрация в реакционном объеме соответствует их реакционной c IOcOOHOcTH в момент начала полимеризации.

Достигают тех )ке результатов и в том случае, когда получают мультиполимеры путем добавления одного или нескольких многократно HeHaci lmcHHI I соединений и при этом в процсссе полпмеризации принимают участие как минимум четыре различных мономера с разлн шоп реакционной с !особпостью.

15 го

Получают полярпыс ненасьпценныс олефиновые эластомеры в том случае, если этилен и/или высшие а-олефины общей формулы

R — СН=СН2, в которой К вЂ” алкильная rpyniia, например пропилеи, бутен-1, пентен-1, гексен-1, гсптен-1 и тому подобные соединения, или разветвлеllllble изомеры указанных олефиновых соединений или смеси данных олефиновых соединений сополимеризуют известным способом с ненасыщенными функциональными производными ненасыщенных карбоновых кислот или смесью вышеуказанных ненасыщенных полярных производных ненасыщенных карбоповых кислот. В вышеупомянутой реакции сополимеризации могут принимать у гастие дополнительно коньюгированные или неконьюгпрованные диены или полиены. Количество и вид, а также способ добавления компонентов к реакционной системе определяются в соответствии с требованиями, предъявляемыми к свойствам полимеров, а также степенью ненасыщенности образующегося полимерного материала и, как это было приведено ранее, в соответствии с реакционной способностшо отдельны.: мономеров.

Ненасыщенные карбоновые кислоты, при использовании которых удается достичь ненасыщенного и полярного характера образующихся новых олефиновых эластомеров, содер)кат 3 — 25, лучше 3 — 15 атомов углерода, и

1 — 5, лучше 1 — 2 карбоксильных групп, и, как минимум, одну углерод-углеродну!о дво1!!!у!о связь в молекуле. Непасыщс!!ные карбоновые кислоты могут представлять собой алифатические карбоновые кислоты, такие как кротоновая, акриловая, метакриловая, малеиновая, фумаровая кислоты и т. п., которые содержат в своем составе одну к углерод-углеродной двойной связи коньюгированную карбонильную группу, а также могут представлять себой алифатические карбоновые кислоты, двойная углерод-углеродная связь которых изолирована. Применяют также циклические и бициклические карбоновые кислоты, такие как циклогексан-3-карооновая кислота-1, тетрагидрофталевая кислота, бицикло-2,2,1-гептен-2-дикарбоновая кислота-5,6, бицикло-2,2,1-гептен2-карбоновая кислота-5 и т. д.

Функциональные производные карбоновых кислот, которые несут в составе своих молекул необходимую для последующего сшивания макромолекул олефинового эластомера вторую углерод-углеродную двойную связь, могут представлять собой ненасыщенные сложноэфирные производные карбоновых кислот, HN-алкенильные производные амидов карбоновых кислот и Х-диалкенильные производные амидов карбоновых кислот или N-алкенильных производных имидов кар ооновых кислот.

Алкенильные группы состоят из, как минимум, 2 — 5 углеродных атомов. В общем случае указанные группы представляют собо0 винильные, аллиловые и кротиловые группы, а так)ке их метильные производные, 324751 гическои системы, которую получают извест-.-:35

С re!le!I! ненасыщенности новых олефиновых эластомеров может быть повышена, по сравнению с достигаемой, путем сополимеризации с ненасыщенными функциональными производными ненасыщенных карбоновых кислот в том случае, если к полимеризующейся системе добавлять такие ненасыщенные углеводороды, которые являются представителями различных классов коньюгированных и несконьюгирова нных диенов или полиенов, а также алифатических, циклических или полициклических соединений.

Состав образующегося в результате реакции сополимеризации полимера можно варьировать в достаточно широких пределах как путеч использования большого числа разнообразных мономеров, так и изменения эффективных концентраций указанных мономеров в смеси мономеров. В общем случае часть этилена в составе полимера составляет величину

0 — 75 вес. /о, а часть а-олефинов в составе полимера составляет величину 5 — 90 вес. /О.

Часть ненасыщенных функциональных производных ненасыщенных карбоновых кислот в составе полимера может составлять от 1 до

25 вес. /о, лучше 3 — 15 вес. /о в расчете на количество полимер изующегося олефинового соединения. В том случае, если процесс сополимеризации производится с диенами и/или полиенами, то сумма всех многократно ненасыщенных полярных соединений и диенов или полиенов Нс должна превышать 25 вес. о/о.

Процесс терполимеризации или мультиполимеризации, производят в присутствии каталиным способом путем смешивания металлоорганических соединений элементов 1 — III групп периодической системы элементов или смесей указанных металлоорганических соединений и соединений переходных элементов побочных групп IV — VI u VI I I группы периодической системы элементов.

Составные части каталитической системы могут быть предварительно смешаны и введены в реакционный аппарат, в котором находится вся полимеризующаяся смесь мономеров или часть мономеров, а также могут быть добавлены отдельно друг от друга в зону реакции. Кроме того, компоненты каталитической системы могут быть дозированы к полимеризующейся системе отдельно друг от друга или совместно в процессе проведения полимеризации. В особенности следует отметить то обстоятельство, что целесообразно часть соединений 1 — III групп периодической системы элементов (например, галогенидов алюминия) вместе или отдельно друг от друга добавлять к полимеризующейся системе, в то время, как остальную часть металлоорганического смешанного катализатора следует вводить в полимсризующуюся систему I3 зависимости от специфической активности катализатора, температуры проведения процесса полимеризации и в зависимости от применяющегося непрерывного или периодического способа осуществле5

65 ния процесса. Большинство метая!г!оор! ани10ских соед!шеш1й ll соед!шений переходных элементов представляют собой уже известные продукты и могут применяться для получения олефиновых предлагаемых эластомеров. Процесс полимеризации целесообразно проводит! в присутствии триалкильных производных алюминия и, пли алюминийалкилгалогенидов и сесквигалогенидов алюминия в комбинации соединениями ванадия, такими как окситрнхлорид ванадия и тетрахлорид ванадия, или смесей соединений переходных металлов, таких как V0C1;, и соединений титана или соединений хрома. Целесообразно для проведения процесса сополимеризации и для увеличения выхода добавлять :!звсстные электрод0норные продукты, я также 1!ро!13Н01!1!!;10Оавкll, кОтОрые В знячитс1ы10!1 сте1101!и l!01311шают кятяяигllчсскую активность !I 13мсс10 с этим повышаюг выход, также як гексяхлорциклопе1 1т а, и с .

Катализаторы для проведения процесса сополимеризации применяют в виде дисперсий в растворителях, которые используют для проведения процесса сополимеризации мономеров. В том случае, если растворяющая спосооность растворителя позволяет это, их можно приченять в виде полностью растворенных продуктов или в аморфно-коллоидальном состоянии.

Малярное соотношение металлоорганических соединений к соединениям переходных металлов может составлять от 1: 1 до 200: 1, лучше от 5: 1 до 50: 1. Концентрация соединения переходного металла обычно составляет величину 0,8 — 8 я;1!оль на 1 л растворителя.

Концентрацию соединения переходного металла выбирают в зависимости от химического состава общей каталитической системы, в соответствующих случаях в зависимости от добавленного основания Льюиса и в зависимости от вида функционального производного карбоновой кислоты, например 0,05 — 1 !1оль (в расчете на 1 яо.гь металлоорганического соединения).

Процесс сополичеризации протекает при температуре от — 80 до +80"С, лучше от — 20 до +50 С и давлении 0,5 — 100 атм, лучше от

1 до 20 атл!.

В качестве растворителей применяют алифятические, циклоял1!фяти11сские и яромятп— чес Ile углеводороды, такие как гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензиновые фракции, бензол, толуол, или галогенированные углеводороды, такие как четыреххлористыи углерод, хлороформ, трихлорэтилен, тетрахлорэтилен. Процесс полимеризации целесообразно осуществлять в отсутствии растворителя и при применении, как минимум одного мономера в жидком состоянии, напри»ер в жидком пропилене, который при этом насыщен этиленом, и к которому производят добавление ненасыщенных функциональных производных ненасыщенных карбоновых кислот или полиенов.

324751

Сополнмеризацшо следует проводить непрерывным образом, прн этом мономерная смесь имеет постоянный состав, а каталитическая система непрерывно подводится к реакционному аппарату, а образовавшийся в результате проведения процесса полимеризации полимер непрерывно отбирается из реакционного аппарата. Непрореагировавшие мономеры снова возвращаются в процесс. Однако, в то же время процесс сополимеризации можно осуществлять и периодическим образом.

При периодической полимеризации в присутствии растворителя полярные, ненасыщенные олефиновые эластомеры получают таким образом, что в реакционный аппарат для проведения процесса полимеризации при интенсивном перемешивании загружают растворитель, который затем насыщают газообразными олефиновыми соединениями. Полученный раствор приводят к температуре, соответствующей температуре проведения процесса полимеризации, вносят катал итическую систему или часть указанной каталитической системы и после этого начинают подведение многократно ненасыщенных олефиновых соединений.

В соответствующих случаях часть каталитической системы подводят в процессе проведения реакции.

Растворитель для проведения процесса полимеризации насыщают газообразными олефиновыми соединениями, такими как этилен, пропилеи и/пли последующими олефпновыми соединениями в молярном соотношении от 1:1 до 1:200, лучше в молярном соотношении от

1:1 до 1:20, таким обра"îì, как это необходимо при получении эластомеров с оптимальными свойствами.

Процесс полимеризации обрывают обычным способом при использовании для этой цели спиртов или слабых кислот, и затем высаживают продукт или при помощи водяного нара или прп помощи спирта в гранулированном виде. После высушивания при вышеуказанном молярном соотношении мономеров получается каучукоподобный продукт, в составе которого содержится совершенно незначительное количество гель-фракции, меньше чем 0,5 вес. О/о.

Составная часть ненасыщенных функциональных производных карбоновых кислот B составе сополимера определяется при использовании инфракрасной спектроскопии и элементарного анализа. Содержание углерод— углеродных двойных связей в составе полученного сополимера определяется обычными в этих случаях способами при помощи монохлорида йода.

Из определенной величины полного числа полученных в каждом отдельном случае терполимеров или мулы иполимеров получается ненасыщенность каучука, которая относится для сравнения к экспериментально определенному йодному числу насыщенного этилен-пропиленового каучука, величина которого составляет 1,3, и таким образом получается корри5

15 .20

Зо

65 гированное йодное число. Степень ненасыщенности, определенная при использовании йодного числа, хорошо совпадает с данными по содержанию в составе сополимера ненасыщенных функциональных производных карбоновых кислот, определенных из данных инфракрасной спектроскопии (калибровочная методика).

Г(роцесс вулканизации полученного в результате реакции сополимера производится обычным способом, применяющимся для ненасыщенных каучуков. В результате проведения процесса вулканизации в кипящем н-гептане образуются полностью нерастворимые продукты сшитого строения.

Значительная гомогенность строения новых полимеров проявляется не только в данных кинетических исследованиях, о которых упоминалось выше, но также при проведении фракционирования и экстрагирования. При иснользовании специфических растворителей для ненасыщенных гомополимеров функциональных производных карбоновых кислот не удается извлечь из состава сополимера гомополимеров указанного типа.

Характеристическая вязкость полярных ненасыщенных олефиновых эластомеров определена в толуоле при температуре 25 С и составляет 03 — 10, лучше 0,5 — 5, что благоприятно с"à çûâàåòñÿ прп последующей переработке полученных эластомеров. молекулярный вес образующихся сонолимеров можно регулировать, применяя обычные для этих целей добавки, такие как водород, неорганические соли, металлалкилы определенногo строения, функциональные производные алнфатических углеводородов или функциональные производные ароматических углеводородов, и одновременно добавляя активпрованные основания Льюиса.

Г1олярные ненасыщенные сонолнмеры могуг в зависимости QT целей находить применение в разнообразных технических областях. 1 ак например, указанные сополимеры можно применять в качестве формованных изделий, покрытий (ля металлов, покрытий для текстильных материалов. Их латексы, которые получаются непосредственно из растворов полимеров, можно применять для имирегнирования текстильных материалов. Найдут применение и различные дополнительные вещества, такие как наполнители, красители, стабилизаторы и т. п. Указанные вещества можно добавлять к полимеру перед его переработкой, но в то же время данные вещества можно добавлять и во время проведения процесса полимеризации. Полученный раствор полимера, вязкость которого достигает достаточно высокой величины, может непосредственно использоваться для разлишых целей применения. Учитывая

oco6eHHblc свойства новых сополимеров, представляется возможным указанные сополимеры использовать в качестве самоотверждающихся плн сшпвающп; ся прн термических воздейст вия покрытий, связующих средств с соответ324751

10 ствующими для каждого случая конкретными добавками.

Предлагаемые полярные ненасыщенные олсфиновые эластомеры можно применять в смеси с пластификаторами и разбавителями, такими как парафиновые или нафтеновые и ароматические масла.

В особенности следует упомянуть возможность использования сополимеров, растворенных в органических растворителях, или в виде водных дисперсий для последующих химических реакций на данных высокополимсрах.

П р и и е р 1. Реакционный сосуд для проведения полимеризацни состоит EI3 цилиндрической колбы емкостью 1,5 л с мешалкой и термометром. В вышеуказанный сосуд для проведения полимеризации помещена трубка для ввода газообразных мономеров, которая опущена практически до дна. В колбе для проведения процесса полимеризации имеется также еще одно отверстие для отвода непрореагировавших в течение реакции газов. Аппаратура для проведения процесса полимеризации предусматривает наличие специальных приспособлений, в которых находятся негазообразные мономеры, а также каталитическая система. Собранная аппаратура для проведения процесса полимеризации заполняется инертным газом, которьш находится в рабочем

0oьеме в течение всего процесса.

B вышеуказанный реакционный сосуд добавляют 800 лл бензина, затем ири температуре 0"С производят насыщение бензина газообразной смесью пропилена с этиленом, причем указанную смесь подают в реакционный сосуд в количестве 135 л)«ас. Молярное соотношение пропилеп: этилен составляет 1,8:1.

В сосуд для проведения процесса 11олимсризации в течение 90 1гин производят добавление 0,3 г V0C13 в 50 лгл бензина, 5,3 г сесквихлорида Bлкилалюмииия в 100 1гл бензина и

2,24 г аллилакрилата в 50 лглг бензина. Температуру реакции поддерживают равной 0 С, количество газа и его состав также поддер>кива!от постоянным. Реакционную смесь продолжают перемешивать в течение 30 лгин и после

= того путем добавления 20 лгл метилового спирта реакцию прерывают. Полученный раствор полимера после промывания разбавленной соляной к..; !GTGll BGдой .;ысаживают .; спирт. После высушивания в вакууме получают 38 г прозрачного клейкого каучука. Анализ, полученный при использовании инфракрасной спектроскопии, демонстрирует сильное поглощение карбонпльных групп сложноi0 эфир". при 1740 слг —, а также дополнительное поглощение при 1160 и 1760 с,1г —, соответствующее иоглощени!о аллилакрилата. Полоса поглощения при 1!60 слг — представляет собой полосу поглощения, соответствующую полосе погл1ощс1!ии иропилсиа (несколько сдви0yToI1) 1157 слг —, однако в сравнительных опытах наблюдается увеличение интенсивно5

Зо

65 сти данной полосы ио отношеишо к интенсивности карбональной группы при увеличении содержания сложного эфира. Двойные углерод — углеродные связи, имеющиеся в составе макромолекул, проявляют полосу поглощения при 1650 слг- . При сравнении величин, полученных из инфракрасной спектроскопов со стандартными кривыми, получают следующие результаты i!0 составу сополимера: 5 вес. % аллилакрилата входит в состав сополимера, составная часть этилена имеет величину

45 вес. %, составная часть пропилена имеет величину 50 вес. ",g. Из корригированного йодпого числа 11,9 рассчитанное количество аллилакрилата, вошедшее в состав сополимера, со тавляет 5,3 вес. %. Полученньш в резульTг1! е \ казанi!0!1 pсакl,!:и cоп07:lмсp 113ац! I i! ИG лимер 007!!Gcòb!0 раствор5!ется И1зи температур 50 С в толуоле и имеет привсденпуго вязкость 1,32, определенную в 0,1%-110» растворе в толуоле при температуре 25 С, Остаток после:!роведения процесса эксграi BP0IIBllii;1 к!к!Я!1!им BЦетон0 1 cGGTBI л51ег ОО-ec 99% от и:ход!!ого количе:7 .111. взятого, гя экстрагирования, а экстракт содержит в своем составе низкомолскуляриые сополимеры этилена, пропилена и акрилата.

П р и м с р 2. Процесс полимеризации осуществляют, как описано в примере 1.

В бензииовьш раствор, насыщенный газообразными олефшгами, добавляют 0,6 г дициклопеитадиеиа и 10 лглго.гь a;iлилакрилата (в качестве комплекса с алюмшшсвыми соединениями) . Затем в течение 90 11ин к реакционной chlpcil прикапыва!От c7075t !Ощее количество каталптической системы: 0,45 г VOC13 в 80 11л бе!зина и 3,85 г сесквихлорида этилалюм!шия в 100 лги бензина. Через 5 лгин с момс:1та иа1ала реакции, причем температура проведения реакции составляет 0 С, в течение

90 льин:!роизводят добавление остальных жидких мономеров, количество которых составляет

2,5 г аллилкрилата, в виде комплекса, суспендированного в 80 лг.г бензина, в котором дополпи7! с.71.но растворено еще 1,8 г дициклопситадисна. По истечение 2 «ас с момента начала !

) .акции реакциопи 10 смесь подвергаlот соответств !Ошсй ОбраООтке, и В резу.7ьтате Осуществления всех вышеперечисленных операц1ш получают 69 г каучукоподобного мультиполимера, приведенная вязкость которого составляет величину 1,65.

Б полученных инфракрасных спектрах помимо вышеуказанных полос поглощения можно наблюдать также полосу поглощения при

700 слг —, отвечающую полосе поглощения дициклопентадиеиа. Путем дифференцирования

Йодиого числа и содержания аллилакрилата, 0иредслепнО1 О спекTpомегричсскп, а такжp.

:!утем определения содержания олефиновых фрагментов пз спектрометрических данных пы 1ис,75!107 Окоп 1тсльи11й состав полученного со!!07имера, всc. %: B;1 7и:! B! p!! 7ат 4, дициклопентадиен 2,5, этилен 45,5 и пропилеи 48

324751

Предмет изобретения

Составитель В. Филимонов

Тсхрсд T. Ускова Корректор Н. Коваленко

Редактор Л. 1!овожилова

3аказ 828/18 Изд. Ха 7 Тираж 448 Потппсное

Ц11ИИПИ Комитета ио делам изобретений и открытий ири Совете Министров СССР

Москва, Я(-85, Раунтскав llcl6., д. 475

Тппографивь пр. Сапунова, 2

Уто п1сппя, проведенные при применении метода экстрагирования, и повторныс определения полного числа в экстрагированном продукте подтверждают образование правильного мультиполимера.

Пример 3. Процесс сополимеризации производят, как описано в примере 2, однако без добавления дициклопентадиена. В качестве ненасыщенного функционального производного ненасыщенной карбоновой кислоты в данпо1(случае использу1от аллилметакрилат, 10 ллоль которого загружаются в реакционный аппарат до момента начала реакции и

2,52 г прикапываются в процессе проведения полимеризации. Температура проведения процесса сополимеризации поддерживается равной 25 С, время прикапывания компонентов составляет 60 иин. По истечении 90 мин с момента начала полимеризации и в результате проведения обычных операций по обработке полимеризующейся системы получают 30 г тягучего каучука, величина приведенной вязкости которого равна 1,30. Сопоставление спектрометрических данных и результатов определения йодного числа дает следующий состав со. олимера, вес. о/о. аллилметакрилат 11, этилс 35, пропплен 54.

П р» м е р 4. Процссс полимеризации осуществляют, как описано в примере 1. Вместе с катализатором в реакционный аппарат производят добавление 0,40 г Ъ ОС1з в 80 мл бензина и 8,0 г сесквнхлорида этилалюминня в

150 лл бензина, 3,4 г метнлаллилового эфира малеиновой кислоты. По истечение 2 «ас с момента начала полимеризации получают 68 г каучука, приведенная вязкость которого сос Tàâëÿåò велич ину 2,17.

Корригированное полное число составляет величину 6,0. Спектрометрические определения общего состава полученного сополимера приво;1ят к следующему составу последнего, вес. ",о. метплаллиловый эфир малеиновои кислоты 4, этилен 46 и пропилеи 50.

1. Способ получения олефиновых эластомеров полимеризацией, по крайней мере, одного сс-олефина, например смеси этилена с пропиленом, в массе или среде инертного углеводо.

15 родного растворителя с применением катализаторов, состоящих из металлоорганических соединений элементов I — III группы и соединений переходных металлов Ив, Va, Ив или

VIII группы, например из оксихлорида вана20 дия и этилалюминийсесквихлорида, отличающийся тем, что, с целью получения легковулканизуемых полярных эластомеров с улучшенными адгезивными свойствами, процесс полимеризации проводят в присутствии ненасы25 щенных функциональных производных пепредельных карбоновых кислот, например аллилакрилата, в качестве сомономеров для а-олефинов.

2. Способ по и. 1, отлича1ощийся тем, что

30 процесс полимеризации проводят в присутст вии сопряженных или несопряженных ди- IIJIH полнснов в качестве дополнительных сомономеров.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, 35 что процесс полимеризации проводят в присутствии известных активаторовдля комплексных металлоорганических катализаторов, например оснований по Льюису.

Способ получения олефиновых эластомеров Способ получения олефиновых эластомеров Способ получения олефиновых эластомеров Способ получения олефиновых эластомеров Способ получения олефиновых эластомеров Способ получения олефиновых эластомеров 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к получению синтетических каучуков, в частности бутилкаучука, применяемого в производстве шин, РТИ, в медицинской промышленности, и может быть использовано в нефтехимической промышленности
Наверх