Способ получения серусодержащих полимеров"^^^^*'^^-» ''^*,г />&,' 1...

 

О П И С А Н И Е 325236

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских з оциалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

М. Кл. С 08f 1/28

Заявлено 18 т 11!.1970 (№ 1467881.23-5) с присоединением заявки .Й

Приоритет

Опубликовано 07.1.1972. Бюллетень ¹ 3

Дата опубликования описания 23,II.1972

Комитет по делам изобретений и открытии при Совете Министров

СССР

УДК 678.745.6(088.8) Авторы изобретения

Б. А. Кренцель, Г. А. Орешкина и Л. Л. Стоцкая

Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева

Заявитель,,,,к ;, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ . З"" тт т р т

Изобретение относится к способу получения серусодержащих полимеров — политиетанов.

Известны способы,получения политиетано в пол и мер из ацией соответствующих четырехчленных серусодержащих гетероциклических соеди н е няй при нагревании в присутствии катализаторов.

Предлагаемый способ заключается в полимеризации триметиленсульфида под действием органических акцепторов электронов, например тетрацигнэтилена, тетранитрометана, малеинового ангидрида тетрацианхинондиметана и др. Акцепторы электронов образуют,с триметилестсульфидом комплексы с переносоM заряда, причем полученные комплеKcbI инициируют, процесс полимеризации.

Полимеризацию триметиленсульфида проводят в массе мономера или в среде органических ра створителей, например нитробензола или хлороформа, при 40 — 100 С в вакууме или в инертной атмосфере. Лкцепторы првменя ют в концентрации 0,5 — 30 мол. считая на триметиленсульфид.

Прьдлатаемы и способ получения серусодержащих полимеров позволяет получать полимеры, со держащие в цепи готовые ком плексы с переносом заряда, что придает им фотоп роводящие с вой ст,ва.

Пример 1. Полимеризация триметиленсульфида в присутствии тетрацианэтиле на в массе мономера.

Берут две ампулы, соединенные с вакуумной установкой. В одну помещают 0,032 г (0,00025 мол ь) тетр а ци а нэтил ен а, в другую

1,0 ил (0,013 поль) триметиленсульфида.

Инициатор и мономер освобождают от газообразных примесей многократным заморажп10 ванием ампул жидким азотом с от качиванием до постоянного давления. Затем триметиленсульфид переко нденсируют в а мпулу с акцептором, и ампулу отпаивают в вакууме при остаточном давлении 10 з .ии рт. ст., по15 сле чего ее термостатируют в течение 48 час при 70"С. По окончании,полимеризацпи получают стеклообразную массу черного цвета.

Вьпод 24 Я .

Пример 2. Полимерпзация трпметилен2О сульфида в присутствии тетранитрометана в растворителе.

В соответ>ст вии с методичкой, описанной в примере 1, в одну ампулу вводят 1,0 .ил (0,013 лоль) триметиленсульфида, в другую

25 0,0018 лоль тетранитрометана и 3,0 ил нитробензола. Обе ампулы тщательно дегазирую т, а затем переконденсируют триметпленсульфид в ампулу с а кцептором и раст|ворителем.

Ампулу выдерживают 10 час прп 75 С, затем зо полученны!й расгвор выливают в 20 ял ох325236

Составитель Г. Орешкнна

Техред Т. Ускова Корректор В. Жолудева

Редактор О. Кузнецова

Заказ 338/17 Изд. № 63 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 лажденного метило вого с пи|рта. Вььсагженный таким образам полимер сушат в вакууме при комнатной температуре. Он представляет собой,каучукообразный полимер желтого цвета, нера сэворимый в обычных угле водородньпх ра створителя х. Выход 38%.

Пример 3. Полимеризация триметилен.сулыфида в присут с1вии тетрацианхи нондиметана в раство ри теле.

В соответствии с методикой, описанной в примере 1, в одау амя|улу вводят 1,0 мл (0,013 моль) триметиленоульфида, в дру гу1о

0,016 г (0,00008 лоль) тетрациан хинонди метана. и 3,0 мл нитробензола. Все операции

IIp0lB0 äÿT, как о1писано в примере 2. Получают каучукообразный поли мер темно-зеленого цвета, нерастворимый в обычных угле водорюдных растворителях. Выход 12%. При веде нная вяз кость в пиридине при 70 С т),р — — 0,3 (концентра ция 0,4 г/л).

Пример 4. Полимеризация триметиле нсульфида в цри суПствии малеинового ангидрида в растворителе.

В соответствии с методикой, они санной в примере 1, в одну а м пулу вводят 1,0 ил (0,013 моль) триме гиленсульфида, в другую

0,0039 моль малеино вого ангидрида и 5,0 мл нитробензола. Все о перации проводят, как о писано в примере 2. Получают асаучукообраз ный полимер желтого ц вета. Выход 10%.

Предмет изобретения

1о 1. С пособ получения серусодержащих поли меро в путем поли меризации триме|тиленсульфида в массе мономе ра или в среде органичес|кого распворителя при нагревании в инерт ной атмосфере в присутствии катализа15 тора, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров, содержащих в цепи комплексы с переносом заряда, полимеризацию про водят в присутствии ортанического а ицептора электронов, например тетрацианхинон20 димеп ана, в количестве 0,5 — 30 мол. %, счигая на триме тиленсульфид.

2. Сптособ по и. 1, отличающийся тем, что поли меризацию про водят при 40 — 100 С.