Способ получения ароматических поликарбосиланов

 

ЗЛТЕИ г!00- 1 L-,.,.,; -,,.

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

325238

Союз Советских

Социалистических

РеспуСлик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 29.Ч1 1970 (№ 1456488/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 07.1.1972. Бюллетень Л" 3

Дата опубликования описания 10.111.1972

М, Кл. С 08g 31/32 Комитет по делам изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

УДК 678.84(088.8) Авторы изобретен ия

A. В. Подольский, М. А. Булатов и С. С. Спасский

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ

ПОЛИКАРБОСИЛАНОВ

-ян сн,) Известен способ получения ароматических поликарбосиланов поликонденсацией дибромпроизводных ароматических соединений с органохлорсиланами в среде растворителя при повышенной температуре в присутствии магния. При этом получают инертные насыщенные соединения.

С целью получения реакционноспособных линейных полиариленгидрид(винил) силанов, предлагается в качестве органохлорсп IBHDB брать соединения общей формулы

К R SiC1, где R — Н или — СН=СН, К вЂ” одновалентный алифатический или ароматический радикал.

Пример 1. Реактор емкостью 250 лы, снабженный мешалкой, обратным холодильником, подводом аргона, термометром и загрузочным приспособлением, содержащим

9,4 г (0,03 моль) 4,4 -дибромдифенила, прогревают в токе аргона при 100 С в течение

30 мин. После охлаждения в реактор загружают 1,5 г (0,063 г.ат) активированной йодом магниевой стружки, 40 мл тетрагидрофурана, 3,9 г (0,033 люль) метилдихлорсилана и при работающей мешалке добавляют из загрузочного приспособления небольшую порцию 4,4 дибромдифенила. Всю навеску 4,4 -дибромдифенила загружают небольшими порциями в течение 100 мин, не допуская подъема температуры реакционной массы выше 30 С. Затем смесь нагревают до кипения и перемешивают

3 час. После этого из реакционной массы в вакууме при нагревании до 100 С отгоняют тетрагидрофуран, к остатку добавляют 50 лил бензола и перемешивают 1 час при 80 С.

Реакционную смесь осторожно обрабатыва10 ют избытком 10",с-ной соляной кислоты, органический слой отделяют, водный слой экстрагпруют бензолом (", 10 мл), бензольные вытяжки объединяют с органическим слоем, c) шат над сульфатом магния, фильтруют и упа1S рива|от в вакууме на роторном испарителе до /; исходного объема. Продукт высаждают из концентрированного бензольного раствора

100 мл метанола, декантируют от растворителя и сушат в вакууме. Полученный полимер

20 переосаждают из бензольного раствора метанолом. Получают 4,2 г (71о/0) полиметилсилдифенила, т. пл. 90 — 95 С.

Найдено, %: Я 14,3; 14, 1; Нсилр 0 48 мол. в.

1660, 1630 (криоскопическп в бензоле).

Вычислено, %: Si 14,3; Н„,лр 0,51; мол. в.

30 1669.

325238 дифенила загружают в течение 95 мин, при этом температура реакционной массы возрастает до 50 С. После этого смесь нагревают до кипения и перемешивают 4 час. Затем аналогично примеру 1 тетрагидрофуран отгоняют в вакууме, к остатку добавляют 100 мл бензола, перемешивают 1 час при 80 С и обрабатывают 10%-ной соляной кислотой. Полимер выса>кдают из бензольного раствора метано10 лом. После переосаждения и сушки в вакууме получают 6,1 г (36%) полифенилвинилсилдифенила, т. пл. 108 — 110 С.

= Si ), 2130 (— = Si — Н).

Найдено, о о: Si 7,96; 7,75; Br 3,58; 3,59;

15 мол. в. 1200, 1220 (криоскопически в бензоле).

Вычислено, о о: Sl 8,26; Br 3,37, мол. в. 1189.

ИК-спектр см- ; 1118 (= Si

l 1

710, 965, 1006, 1592, 3060 (=Si — СН=СН,).

Предмет изобретения

Составитель В. Комарова

Тсхред Л. Куклина

Корректор А. Васильева

1 едактор О. Кузнецова

Заказ 426, 17 Изд. № 52 Тираж 448 Подписное

Е1НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, >К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

ИК-спектр см †. 1258 (=Si — CH,), 1120

П р им ер 2. В подготовленный, как в примере 1, реактор загружают 3 г (0,126 г ат) активированной магниевой стружки, 60 мл тетрагидрофурана, 12,2 г (0,06 моль) фенилвинилдихлорсилана и при работающей мешалке в токе аргона добавляют из загрузочного приспособления, содержащего 18,8 г (0,06 ноль) 4,4 -дибромдифенила, небольшую порцию кристаллов. Всю навеску 4,4 -дибромСпособ получения ароматических поликарбосиланов поликонденсацией дибромпроизводных ароматических соединений с органохлорсиланами в среде растворителя при повышенной температуре в присутствии магния, отличаюи1ийся тем, что, с целью получения реакционноспособных линейных полиариленгидрид(винил)силанов, в качестве органохлорсиланов берут соединения общей формулы

RR $1С12 где R — Н или — СН=СН2, R — одновалентный а лиф атический или ароматический радикал.