Способ получения 1,й-дицианциклобутана

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОВ ЕТЕНИЯ

326ISI

Союз Соеетскик

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетсльства №

Заявлено 29.Х11.1969 (№ 1390474/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 19.1 1972. Бюллетень ¹ 4

М. Кл. С 07с 121/46

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.513 052.07 (088.8) Дата опубликования описания IЗ.III 1972

Авторы изобретения

A. A. Беэр и В. Я. Кацобашвили

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ДИЦИАНЦИКЛОБУТАНА

Изобретение относится к способам получения 1,2-дицианциклобутана, который является исходным продуктом для получения адиподинитрила, гексаметилендиамина, 1,2-бисаминометилциклобутана и некоторыхдругих веществ, применяющихся в производстве пластмасс, синтетических волокон и каучуков.

Известны способы получения 1,2-дициапциклобутана путем димеризации акрилонитрила при нагревании до 200 — 290 С или под действием ультрафиолетового света при температуре 0 — 70 С в присутствии небольших количеств ингибиторов полимеризации, например сульфидов или карбонилов металлов, хинонов, ариламинов, трилона-Б (см. патенты:

ФРГ 1.081.008, США 3.096.360, США 3.099.680, Великобритания 1.068.230).

В ряде случаев (например, при применении хинонов или аминов) указанные добавки загрязняют конечный продукт и затрудняют его выделение в чистом виде. Кроме того, перечисленные добавки не подавляют полностью полимеризацию акрилонитрила, вследствие чего конечный продукт содержит заметные количества полимерных веществ, ьыход которых может достигать 10 — 15 на вступивший в реакцию акрилонитрил, что снижает выход дицианциклобутана.

Целью изобретения является повышение чистоты целевого продукта и увеличение его выхода.

Для достижения указанной цели предложсHQ в качестве ингибитора полимеризации акрилонитрила использовать хлорное железо в предпочтительном количестве 0,01 — 0,05% î T веса акрилонптрила. Реакцию ведут в среде инертного газа (гелия, азота, водорода), предпочтительно под давлением.

При проведении димеризации акрилопитрила в присутствии хлорного железа под действием ультрафиолетового и видимого света температуру реакции поддерживают в преде15 лах 20 — 70 С.

Применение хлорного железа позволя T полностью подавить полимеризацшо акрилонитрила и повысить выход дицианциклобут и1а до

100 . Хлорное железо легко удаляется из

20 реакциОннОГО продукта лиоо путем вакуумной перегонки последнего, либо водной промывкой.

Пример 1. В ампулу из нержавеющей

25 стали объемом 70 мл помещают 50 лтл акрилонитрила и 0,01 г хлорного железа. Содержимое ампулы продувают азотом, затем создают давление 10 ата и нагревают ампулу до

220 C. При этой температуре проводят реак30 цию в течение 3 час, после чего из реакцион326181

Составитель ж. Исаева

Редактор 3. Горбунова Техред А, Камышникова Корректор Т. Китаев»

Заказ 503/11 Изд. Мв 109 Тираж 448 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ной смеси отгоняют непрореагировавший акрилонитрил, а остаток перегоняют в вакууме под азотом при 5 мм рт. ст. Получают 8,2 г дицианциклобутана-1,2 (цис — транс-изомеры в соотношении 40: 60), d4 1,0323, и Р 14646, Выход дицианциклобутана 99,6, конверсия акрплонитрила 20,5%.

Пример 2. В трехгорлую колбу объемом

100 мл из стекла «пирекс» с мешалкой, термометром и капилляром для пропускания азота помещают 70 мл акрилонитрила и 0,01 г хлорного железа. Реакцию проводят под действием УФ-излучения ртутно-кварцевой лампы ПРК-2 при перемешивании и пропускании азот» в течение 90 «ас (температура 50 С)..Получают реакционную смесь, содержай1ую (по данным хроматографии) 10,3в/о дицианциклобутан а-1,2 (цис — транс-из о меры) . Выход дицианциклобутана 100 /о.

Предмет изобретения

1. Способ получения 1,2-дицианциклобутана димеризацией акрилонитрила в среде инертного газа в присутствии ингибитора полимери10 зации, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты целевого продукта, в качестве ингибитора полимеризации акрилонитрила используют хлорное железо.

2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что

15 ингибитор полимеризации берут в количестве

0,01 — 0,05% от веса акрилонитрила.