Патент ссср 327167

 

т ,:,;,--, -.;,,=-" " 1

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

327167

Союз Советских

Социалистических

Респубпик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 26.Ч.1970 (1й 1442175/23-4) .Ч. Кл. С 07с 69/76

С 07с 69/12

С 07с 161/02 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1972. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 20.III.1972

Комитет оо делам ивооретенин и OTNpblTllN ори Совете Миннотров

СССР

УДК 547.587.41 26 (088.8) Авторы изобретения

Р. В. Стрельцов, H. К. Близнюк, Л. Э. Кирилина, 3. М. Полуэктова, А. Г. Мезенцева, Б. M. Недельчепко и Ф. А. Мамина

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопаталогии и Уфимский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических средств защиты растений

Заявители

С П О СО Б П ОЛ У -! Б Н И 1 (-РОДАНЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ АРИЛОКСИАЛКИЛКАРБОНОВЫХ

КИ СЛОТ

=- ArOCH COÑÍ,CH ЯС1хт+ХН,Cl

О

Изобретение относится к способам получения гербицидов — P-роданэтиловых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот.

Известен способ получения р-роданэтиловых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот путем взаимодействия р-роданэтиловых эфиров вторичных арсинистых кислот с ацилхлоридами при нагревании до 60 — 80 С.

Известный способ многостадиен и требует применения токсичных и труднодоступных мышьякорганических соединений.

Было установлено, что р-роданэтиловые эфиры арилоксиалкилкарбоновых кислот обладают высокой гербицидной активностью, значительно превосходя в этом отношении другие эфиры этих кислот, в частности бутило«ый, который пгироко применяется в качестве гербицида.

В связи с этим возникла необходимость разработки доступного для промышленности способа получения рассматриваемых соединений.

С целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы предлагается способ получения р-роданэтиловых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот, основанный на реакции рхлорэтиловых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот с роданндами щелочных металлов пли аммония, например:

ArOCH COCH СН Cl+NH4SCN

О

10 где Лг-замещенный фенил.

Процесс проводят при нагревании исходных реагентов до 100 — 150 С в растворе диметилформамида. Конечные продукты полу15 чают с высоким, выходом и легко выделяют обычными приемами.

Необходимые для синтеза р-хлорэтиловые эфиры легко и с высоким выходом получают этерификацией соответствующих кислот эти20 ленхлоридгпдрином.

Пример 1. Получение р-роданэтилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты.

Смесь 0,1 г. коль р-хлорэтилового эфира

2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, 0,1 г.

25 .лоль роданида аммония и 50 лтл днметилформамида нагревают до 100 — 120 С и перемешивают при этой температуре в течение

327167

Составитель Н, Токарева

Текред Е. Борисова

Корректор Л. Орлова

Редактор Е. Хорииа

Заказ 538!6 Изд.. 4 167 Тирак 4-4и По пинское

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раугпская иаб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

8 час; охлаждают, отделяют фильтрованием выпавший в осадок хлористый аммоний, отгоняют при уменьшенном давлении диметилформамид, остаток растворяют в бензоле, промывают водой, сушат азеотропно, отгоняют бензол и получают продукт с выходом 97о/о, пD 1,5580, при хранении кристаллизуется, т. пл. 34 — 36 С.

Найдено, %. Cl 23 67 N 4,81; $10 07

С»НзС1зХОз$.

Вычислено, : Cl 23,20; N 4,58; S 10,76.

Этот же продукт получают в аналогичных условиях из Р-хлорэтилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и роданистого калия. Выход 89 о/о.

Пример 2. Получение р-роданэтилового эфира 2,4,5-трихлорфеноксиуксусной кислоты.

Получают в условиях примера 1 из 0,1 г °

° моль р-хлорэтилового эфира 2,4,5-трихлорфеноксиуксусной кислоты и 0,1 г моль роданида аммония. Выход 86%, т. пл. 78 — 80 С

5 (после промывки спиртом).

Найдено, /о. Cl 30,79; N 3,97; $9,11.

С»НвС1зИОз-$.

Вычислено, /о. Cl 31,30; N 4,11; S 9,40, Предмет изобретения

Способ получения Р-роданэтиловых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот, отличаюи ийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, р-хлорэтило15 вые эфиры арилоксиалкилкарбоновых кислот подвергают взаимодействию с роданидами щелочных металлов или аммония в растворе диметилформамида при нагревании до 100—

150 С с последующим выделением целевых

20 продуктов известными приемами.